[發(fā)明專利]一種高順式丁二烯?異戊二烯嵌段共聚物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310487806.3
• 申請(qǐng)日: 2013-10-17
• 公開（公告）號(hào): CN104558451B
• 公開（公告）日: 2017-02-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙姜維;梁愛民;歐陽素芳;李傳清;張杰;辛益雙;楊亮亮;譚金枚;孫偉;蘇肇慶
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C08F293/00
• 分類號(hào): C08F293/00;C08F236/08;C08F236/06;C08F4/54;C08F4/52
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283
• 代理人: 王崇

1.一種制備高順式丁二烯-異戊二烯嵌段共聚物的方法，該方法包括：在第一有機(jī)溶劑和聚合催化劑存在下，

（1）將第一單體進(jìn)行第一階段反應(yīng)，所述第一單體為丁二烯或異戊二烯，其中，當(dāng)所述第一單體為丁二烯時(shí)，所述第一階段的反應(yīng)溫度為5-80℃、反應(yīng)時(shí)間為0.5-10h，且反應(yīng)溫度與反應(yīng)時(shí)間的乘積為40℃·h以上；當(dāng)所述第一單體為異戊二烯時(shí)，所述第一階段反應(yīng)的反應(yīng)溫度為5-60℃、反應(yīng)時(shí)間為1-15h，且反應(yīng)溫度與反應(yīng)時(shí)間的乘積為60℃·h以上；

（2）在步驟（1）得到的反應(yīng)混合物中加入第二單體進(jìn)行第二階段反應(yīng)，所述第二單體為丁二烯或異戊二烯，且所述第一單體與所述第二單體不同，其中，當(dāng)所述第二單體為異戊二烯時(shí)，所述第二階段的反應(yīng)溫度為5-40℃、反應(yīng)時(shí)間為1-15h；當(dāng)所述第二單體為丁二烯時(shí)，所述第二階段的反應(yīng)溫度為5-40℃、反應(yīng)時(shí)間為0.5-10h。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，當(dāng)所述第一單體為丁二烯時(shí)，所述第一階段的反應(yīng)溫度為60-80℃；當(dāng)所述第一單體為異戊二烯時(shí)，所述第一階段的反應(yīng)溫度為30-50℃。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，當(dāng)所述第一單體為丁二烯時(shí)，所述第一單體與所述第一有機(jī)溶劑的重量比為1：10以下；當(dāng)所述第一單體為異戊二烯時(shí)，所述第一單體與所述第一有機(jī)溶劑的重量比為1：15以下。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，當(dāng)所述第二單體為丁二烯時(shí)，所述第一單體和所述第二單體的重量和與所述第一有機(jī)溶劑的重量比為1：5以下；當(dāng)所述第二單體為異戊二烯時(shí)，所述第一單體和所述第二單體的重量和與所述第一有機(jī)溶劑的重量比為1：7以下。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述丁二烯和所述異戊二烯的重量比為1：0.125-10。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述聚合催化劑通過將下述各組分互相接觸得到：

A）C₁-C₂₀的羧酸釹；

B）具有通式AlR₃的烷基鋁，其中R為C₁-C₆的烷基；

C）含鹵素化合物，所述含鹵素化合物為具有通式AlR¹₂X的烷基鹵化鋁、具有通式Al₂R²₃X₃的倍半烷基鹵化鋁和具有通式R³X的鹵代烴中的至少一種，其中，R¹、R²和R³各自獨(dú)立地為C₁-C₆的烷基或C₆-C₁₂的芳基，X為溴或氯；

D）C₄-C₆共軛二烯烴；以及

E）C₅-C₁₀的羧酸；

所述接觸的方式為在第二有機(jī)溶劑存在下：

（1）將組分C加入到組分A、組分D和組分E的混合物中，得到陳化液ADEC；

（2）將組分B加入到所述陳化液ADEC中，得到所述催化劑；

所述聚合催化劑中各組分的摩爾比為A：B：C：D：E=1：10-20：2-4：40-80：0.2-2；

所述組分A與所述第一單體的摩爾比為2.0×10^-4以上，所述組分A與所述第一單體和所述第二單體的總量的摩爾比為1.5×10^-4至5.0×10^-4。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述聚合催化劑中各組分的摩爾比為A：B：C：D：E=1：10-15：2.6-3.2：40-60：0.2-0.8。

8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其中，所述組分A為環(huán)烷酸釹、正辛酸釹、異辛酸釹、正壬酸釹、新癸酸釹和正癸酸釹中的至少一種；所述組分B為三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三丁基鋁、三異丁基鋁、三戊基鋁和三己基鋁中的至少一種；所述組分C為一氯二乙基鋁、倍半乙基氯化鋁和一氯二異丁基鋁中的至少一種；所述組分D為丁二烯、間戊二烯和異戊二烯中的至少一種；所述組分E為環(huán)烷酸、正辛酸、異辛酸、正壬酸、新癸酸和正癸酸中的至少一種。