[發明專利]一種高順式丁二烯?異戊二烯嵌段共聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310487806.3
• 申請日: 2013-10-17
• 公開（公告）號: CN104558451B
• 公開（公告）日: 2017-02-15
• 發明（設計）人: 趙姜維;梁愛民;歐陽素芳;李傳清;張杰;辛益雙;楊亮亮;譚金枚;孫偉;蘇肇慶
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F236/08;C08F236/06;C08F4/54;C08F4/52
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 王崇

1.一種制備高順式丁二烯-異戊二烯嵌段共聚物的方法，該方法包括：在第一有機溶劑和聚合催化劑存在下，

（1）將第一單體進行第一階段反應，所述第一單體為丁二烯或異戊二烯，其中，當所述第一單體為丁二烯時，所述第一階段的反應溫度為5-80℃、反應時間為0.5-10h，且反應溫度與反應時間的乘積為40℃·h以上；當所述第一單體為異戊二烯時，所述第一階段反應的反應溫度為5-60℃、反應時間為1-15h，且反應溫度與反應時間的乘積為60℃·h以上；

（2）在步驟（1）得到的反應混合物中加入第二單體進行第二階段反應，所述第二單體為丁二烯或異戊二烯，且所述第一單體與所述第二單體不同，其中，當所述第二單體為異戊二烯時，所述第二階段的反應溫度為5-40℃、反應時間為1-15h；當所述第二單體為丁二烯時，所述第二階段的反應溫度為5-40℃、反應時間為0.5-10h。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，當所述第一單體為丁二烯時，所述第一階段的反應溫度為60-80℃；當所述第一單體為異戊二烯時，所述第一階段的反應溫度為30-50℃。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，當所述第一單體為丁二烯時，所述第一單體與所述第一有機溶劑的重量比為1：10以下；當所述第一單體為異戊二烯時，所述第一單體與所述第一有機溶劑的重量比為1：15以下。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，當所述第二單體為丁二烯時，所述第一單體和所述第二單體的重量和與所述第一有機溶劑的重量比為1：5以下；當所述第二單體為異戊二烯時，所述第一單體和所述第二單體的重量和與所述第一有機溶劑的重量比為1：7以下。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，所述丁二烯和所述異戊二烯的重量比為1：0.125-10。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，所述聚合催化劑通過將下述各組分互相接觸得到：

A）C₁-C₂₀的羧酸釹；

B）具有通式AlR₃的烷基鋁，其中R為C₁-C₆的烷基；

C）含鹵素化合物，所述含鹵素化合物為具有通式AlR¹₂X的烷基鹵化鋁、具有通式Al₂R²₃X₃的倍半烷基鹵化鋁和具有通式R³X的鹵代烴中的至少一種，其中，R¹、R²和R³各自獨立地為C₁-C₆的烷基或C₆-C₁₂的芳基，X為溴或氯；

D）C₄-C₆共軛二烯烴；以及

E）C₅-C₁₀的羧酸；

所述接觸的方式為在第二有機溶劑存在下：

（1）將組分C加入到組分A、組分D和組分E的混合物中，得到陳化液ADEC；

（2）將組分B加入到所述陳化液ADEC中，得到所述催化劑；

所述聚合催化劑中各組分的摩爾比為A：B：C：D：E=1：10-20：2-4：40-80：0.2-2；

所述組分A與所述第一單體的摩爾比為2.0×10^-4以上，所述組分A與所述第一單體和所述第二單體的總量的摩爾比為1.5×10^-4至5.0×10^-4。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，所述聚合催化劑中各組分的摩爾比為A：B：C：D：E=1：10-15：2.6-3.2：40-60：0.2-0.8。

8.根據權利要求6或7所述的方法，其中，所述組分A為環烷酸釹、正辛酸釹、異辛酸釹、正壬酸釹、新癸酸釹和正癸酸釹中的至少一種；所述組分B為三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三丁基鋁、三異丁基鋁、三戊基鋁和三己基鋁中的至少一種；所述組分C為一氯二乙基鋁、倍半乙基氯化鋁和一氯二異丁基鋁中的至少一種；所述組分D為丁二烯、間戊二烯和異戊二烯中的至少一種；所述組分E為環烷酸、正辛酸、異辛酸、正壬酸、新癸酸和正癸酸中的至少一種。