[發明專利]4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝

有效

• 申請號: 201310480048.2
• 申請日: 2013-10-14
• 公開（公告）號: CN103539815A
• 公開（公告）日: 2014-01-29
• 發明（設計）人: 顧偉方;陳孝君;馬一帆;呂建平;陸文明;徐澄
• 申請（專利權）人: 蘇州聯合偉業科技有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種有機化合物的制備方法，特別涉及一種4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝。

背景技術

草銨膦，屬膦酸類除草劑，是谷氨酰胺合成抑制劑，為非選擇性觸殺除草劑，以1～2kg/ha防除單子葉和雙子葉雜草，在葉子內轉移，但不能轉移到別處，谷氨酰胺合成受抑制后，導致銨離子累積，光合層被破壞。本品可用于果園、葡萄園、非耕地防除一年生和多年生雙子葉及禾本科雜草。

4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸作為合成草銨膦除草劑的重要中間體，其具有保存困難、易共聚的缺點，保存時間越長，二聚體越高；此外，市面上常見的草銨膦均為混旋的草銨膦，其作為除草劑效果具有一定局限性，因為起到除草作用的是左旋的草銨膦，而現有生產工藝得到的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸用于草銨膦合成時得到的均為混旋的草銨膦，因此其除草效果大打折扣。

因此，一種可以合成左旋草銨膦的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸生產工藝亟待出現。

發明內容

為解決上述技術問題，本發明提供了一種4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝，以實現4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的高效、清潔、低成本生產，以及用于左旋草銨膦的合成。

為達到上述目的，本發明的技術方案如下：

一種4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝，包括如下步驟：

(1)甲基二氯化膦的合成：向定量三氯化磷、三氯化鋁中通入氯甲烷進行反應，再加定量鄰苯二甲酸二乙酯進行反應，然后脫除過量三氯化磷，再加入定量黃磷進行還原反應，然后蒸出甲基二氯化膦、三氯化磷后通入氯氣進行氯化反應；

主反應：

CH₃Cl+PCl₃+AlCl₃→CH₃P⁺Cl3*AlCl₄^-

副反應：

PCl₃+3H₂O→3HCl↑+H₃PO₃

P₄+10Cl₂→4PCl₅

PCl₅+4H₂O→5HCl↑+H₃PO₄

HCl+NaOH→NaCl+H₂O

CH₃PCl₂+2NaOH+H₂O→CH₃OH+2NaCl+H₃PO₂

H₃PO₃+H₃PO₄+6NaOH→Na₃PO₃+Na₃PO₄+6H₂O

Cl₂+2NaOH→NaCl+NaClO+H₂O

(2)鄰苯二甲酸二乙酯的回收：攪拌下向定量水中加入步驟(1)的氯化物料進行水解，靜置分層，分殘磷后水洗、萃取，再蒸餾脫除三氯乙烯，得鄰苯二甲酸二乙酯；

主反應：

HCl+NaOH→NaCl+H₂O

PCl₅+4H₂O→H₃PO₄+5HCl

AlCl₃+3H₂O→Al(OH)₃+3HCl

H₃PO₄+3NaOH→Na₃PO₄+3H₂O

(3)酰氯(即：甲基氯基次膦酰丙酰氯)的合成：常溫下攪拌，向濃硫酸中滴加鹽酸以產生氯化氫氣體；向步驟(1)中的甲基二氯化膦、三氯化磷中加入定量三氯化磷，通入上述氯化氫并滴加丙烯酸，然后脫除三氯化磷，即得酰氯合成物料；

主反應：

副反應：