[發明專利]4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝

有效

• 申請號: 201310480048.2
• 申請日: 2013-10-14
• 公開（公告）號: CN103539815A
• 公開（公告）日: 2014-01-29
• 發明（設計）人: 顧偉方;陳孝君;馬一帆;呂建平;陸文明;徐澄
• 申請（專利權）人: 蘇州聯合偉業科技有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝，其特征在于，包括如下步驟：

(1)甲基二氯化膦的合成：向定量三氯化磷、三氯化鋁中通入氯甲烷進行反應，再加定量鄰苯二甲酸二乙酯進行反應，然后脫除過量三氯化磷，再加入定量黃磷進行還原反應，然后蒸出甲基二氯化膦、三氯化磷后通入氯氣進行氯化反應；

(2)鄰苯二甲酸二乙酯的回收：攪拌下向定量水中加入步驟(1)的氯化物料進行水解，靜置分層，分殘磷后水洗、萃取，再蒸餾脫除三氯乙烯，得鄰苯二甲酸二乙酯；

(3)酰氯(即：甲基氯基次膦酰丙酰氯)的合成：常溫下攪拌，向濃硫酸中滴加鹽酸以產生氯化氫氣體；向步驟(1)中的甲基二氯化膦、三氯化磷中加入定量三氯化磷，通入上述氯化氫并滴加丙烯酸，然后脫除三氯化磷，即得酰氯合成物料；

(4)甲酯(即：甲氧基甲基次膦酰丙酸甲酯)的合成：低溫下，向定量甲醇鈉甲醇溶液、甲醇中滴加步驟(3)的酰氯合成物料，攪拌，然后脫除甲醇，萃取后得甲酯粗品，精餾后得甲酯精品；

(5)4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的合成：向定量甲醇鈉甲醇溶液、甲苯中加入草酸二甲酯，滴加步驟(4)中甲酯，攪拌保溫，然后加入定量稀鹽酸酸化水解，再脫除甲苯、甲醇，濃縮，抽濾得濾液；

(6)后處理：將步驟(5)中濾液濃縮脫除稀鹽酸，再加入定量丙酮溶解物料后過濾，濾液經濃縮脫除丙酮，過濾后得濾液；向濾液中加定量蒸餾水，配置成溶液后即為4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸成品。

2.根據權利要求1所述的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝，其特征在于，步驟(1)中，三氯化磷、三氯化鋁攪拌升溫至20～70℃后通入氯甲烷，反應溫度20～70℃、壓力0.05～0.4MPa，反應2～15小時，再升溫至60～130℃后保溫反應，再加定量鄰苯二甲酸二乙酯升溫至20～80℃反應，在60～70℃、-0.085MPa條件下蒸餾脫除過量三氯化磷，然后降溫至40℃后加入定量碘及黃磷，控制反應溫度在40～65℃并反應1～5小時，然后升溫至65～70℃，在-0.085MPa條件下，蒸出甲基二氯化膦、三氯化磷；降溫后通入氯氣，控制反應溫度40～70℃后待水解。

3.根據權利要求1所述的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝，其特征在于，步驟(2)中，控制水解溫度為20～80℃，調PH＝7下萃取后重復水洗一次，在常壓、100～110℃條件下脫除三氯乙烯即得鄰苯二甲酸二乙酯。

4.根據權利要求1所述的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝，其特征在于，步驟(3)中，滴加丙烯酸時控制反應溫度＜80℃，并在保溫結束后在70℃、-0.085MPa條件下脫除三氯化磷。

5.根據權利要求1所述的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝，其特征在于，步驟(4)中，在-20～0℃向定量甲醇鈉甲醇溶液、甲醇中滴加步驟(3)的合成物料，控制反應溫度＜10℃，并在＜80℃、-0.095MPa條件下脫除甲醇(一部分回用，一部分作為副產物)；萃取后的甲酯粗品在140～150℃、-0.098MPa條件下精餾得甲酯精品。

6.根據權利要求1所述的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝，其特征在于，步驟(5)中，在-10～10℃溫度下向定量甲醇鈉甲醇溶液、甲苯及草酸二甲酯中滴加步驟(4)的甲酯，控制反應溫度＜10℃，在30～60℃保溫；酸化水解時控制水解溫度在5～25℃，然后在60～70℃、-0.090MPa條件下脫除甲苯、甲醇，并在80～85℃、-0.095MPa條件下脫出部分氯化氫后抽濾得濾液。

7.根據權利要求1所述的4-(羥基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生產工藝，其特征在于，步驟(6)中，步驟(5)的濾液在55～60℃、-0.096MPa條件下濃縮脫除稀鹽酸(回用)；經丙酮溶解并過濾后的濾液在55～60℃、-0.098MPa條件下脫除丙酮，再加入定量水后在55～60℃、-0.098MPa條件下脫水，過濾后得濾液。