[發明專利]一種帶有三個大位阻取代基C2對稱旋光氨基二醇及制備方法和用途

有效

• 申請號: 201310467843.8
• 申請日: 2013-09-30
• 公開（公告）號: CN103524359A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發明（設計）人: 陽年發;張安林;楊利文;陳葉輝
• 申請（專利權）人: 湘潭大學
• 主分類號: C07C215/12
• 分類號: C07C215/12;C07C213/04;C07C33/22;C07C29/40;C07C39/11;C07C37/20;C07C43/23;C07C41/30;C07C33/30;C07D213/30;C07C33/46;C07C33/18;C07C33/24
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技術領域

本發明涉及帶有三個大位阻取代基的C₂對稱的旋光氨基二醇及其制備方法和用這種C₂對稱的手性(旋光的)氨基二醇作為不對稱加成反應的手性催化劑或手性配體。

背景技術

手性氨基醇具有對映選擇性反映的能力，被廣泛地用作許多不對稱反應的手性配體和催化劑，因而引起眾多化學工作者對它們的研究(Tetrahedron：Asymmetry2010，21，549；J.Am.Chem.Soc.2010，132，3666；Tetrahedron?Lett.2009，50，7388；Org.Lett.2004，4695)。

合成手性氨基醇有兩種主要的方法：一種是天然氨基酸的還原，另一種是拆分人工合成的外消旋氨基醇。前者所得氨基醇的結構受天然氨基酸的結構限制，后者要消耗昂貴的手性拆分試劑。

為了使得手性氨基醇結構多樣化，近些年來人們用胺與手性(旋光的)環氧化合物反應來合成C₂對稱的手性(旋光的)氨基醇。如G.?Manickam和G.?Sundararajan用旋光的氧化苯乙烯與芐胺反應得到C₂對稱的手性氨基醇三齒配體(Tetrahedron：Asymmetry1997,2271)。手性氨基醇三齒配體能作為許多不對稱反應的手性誘導劑或催化劑(Tetrahedron1999，55，2721；J.Am.Chem.Soc.1992，114，2768)。這種手性氨基醇三齒配體的合成遇到的問題是手性環氧化合物的來源。合成手性環氧化合物主要有兩種方法：一種是動力學拆分外消旋環氧化合物(J.Am.Chem.Soc.1981，103，6237)，另一種是烯烴的不對稱環氧化(Chem.Rev.2008，108，3958)。這兩種用手性環氧化合物合方法都存在一些問題。成前者，對于不同結構的環氧化合物，沒有完全通用的拆分方法和通用的拆分條件；用后者，要用到昂貴的手性催化劑，且對于不同結構的烯烴，也沒有通用的環氧化方法。

最近，環氧氯丙烷的動力學拆分技術已十分成熟，且動力學拆分所產生水解產物能回收循環利用，外消旋的環氧氯丙烷在拆分過程中沒有損失，所以氧氯丙烷的動力學拆分已我國工業化，這使得(R)-環氧氯丙烷和(S)-環氧氯丙烷都變得十分便宜。在本發明中我們使用廉價易得的手性環氧氯丙烷作為手性源，合成了一類對映選擇性很高的C₂對稱的手性氨基二醇三齒配體催化劑和手性配體。

發明內容

本發明的目的是提供一類對映選擇性很高的C₂對稱的手性氨基二醇配體和催化劑和這種類C₂對稱的手性氨基二醇的合成方法以及用這種類C₂對稱的手性氨基醇催化醛的對映選擇性加成反應。

本發明的目的是通過如下方式實現的：一種帶有三個大位阻取代基的C₂對稱的旋光的氨基二醇，所述的帶有三個大位阻取代基的C₂對稱的旋光氨基二醇是手性碳為R構型(I式)或手性碳為S構型(II式)的結構，其通式為：

式中：R¹、R²是具有大位阻的烴基。

R¹和R²的結構式為：

式中：R³是烴基，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰是氫原子或烴基。

一種帶有三個大位阻取代基的C₂對稱的旋光的氨基二醇的合成方法：

使用旋光的環氧氯丙烷作為手性源，先將其與非手性大位阻的金屬有機化合物反應，然后和非手性大位阻胺反應，得到帶有三個大位阻取代基的C₂對稱的旋光的氨基二醇。