[發明專利]一種3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法

有效

• 申請號: 201310464758.6
• 申請日: 2013-10-09
• 公開（公告）號: CN103508880A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發明（設計）人: 鄭土才;聶孝文;況慶雷;鄭建霖;魏源;陳鋒;王吉
• 申請（專利權）人: 江西吉翔醫藥化工有限公司
• 主分類號: C07C63/70
• 分類號: C07C63/70;C07C51/62
• 代理公司: 景德鎮市高嶺專利事務所(普通合伙) 36120
• 代理人: 程雷

技術領域

本發明屬于精細化工領域，特別是農用化學品中間體3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法。

背景技術

3,5-二氯苯甲酰氯是應用廣泛的精細化工中間體，特別是合成除草劑戊炔草胺(propyzamide)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)和滅草環(tridiphane)等的重要中間體。?

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已報道的3,5-二氯苯甲酰氯的文獻合成路線主要有以下幾種：

1.?美國專利US?3931300、化學工程師（2009，（6），68-70）、化工進展（2002,21（10），756-757）、德國專利DE?2721133、德國專利DE?2659147等報道鄰氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸或兩者的混合物經氯化劑氯化得到3,5-二氯鄰氨基苯甲酸、3,5-二氯對氨基苯甲酸或兩者的混合物，然后經重氮化還原消去氨基得到3,5-二氯苯甲酸，最后經氯化劑氯化制得3,5-二氯苯甲酰氯，以鄰氨基苯甲酸為例的合成路線如下：

???????該方法步驟多，總收率低，原料價格高，污染大，安全性差。

2.?Journal?of?American?Chemical?Society(1951,73,455-456)報道3,5-二氯甲苯經氯化制得3,5-二氯三氯甲基苯，再經控制水解制得3,5-二氯苯甲酰氯；美國專利US?2999879報道3,5-二氯乙苯經氧化制得3,5-二氯苯甲酸，再經氯化得到3,5-二氯苯甲酰氯。3,5-二氯甲苯也可以氧化為3,5-二氯苯甲酸，再經氯化制得3,5-二氯苯甲酰氯。合成路線如下：

該路線原料不易得，缺乏工業化價值。

3.?美國專利US?3869510、日本專利JP?57193434等報道間苯二甲酰氯經催化氯化制得5-氯間苯二甲酰氯，然后在PdCl₂、Pd/BaSO₄、Pd/Al₂O₃等存在下加熱至245℃以上進行選擇性脫羰基得到3,5-二氯苯甲酰氯，合成路線如下：

該路線原料價格高，脫羰催化劑價格昂貴，反應條件要求較高。

4.?日本專利JP?7089899報道間氯苯甲酰氯經高溫氣相氯化一步制得3,5-二氯苯甲酰氯，合成路線如下：

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該路線原料來源困難，價格高，氯化條件較為苛刻。

5.?美國專利US?3689546報道5-氯甲酰間苯二磺酰氯在較高溫度下通氯氣脫去二氧化硫同時氯化得到3,5-二氯苯甲酰氯，收率高達94%，同時提及原料5-氯甲酰間苯二磺酰氯可由已知方法合成，如經三氧化硫或發煙硫酸磺化，再經氯化劑如五氯化磷或氧氯化磷的氯化制得。合成路線如下：

該路線具有反應步驟少，原料價廉易得，磺化收率高等優點，但五氯化磷為受監控的危險化學品，分子量大而單耗高，同時副產等摩爾量的受監控的危險化學品三氯氧磷，需要回收利用或處理。此外，副產三氯氧磷的密度和沸點較高，很難徹底從產物中分離除去，導致第三步脫二氧化硫氯化反應的收率和產品含量下降。

總結以上合成路線，仍以合成路線5為最佳，它也是目前工業化的方法之一。但該合成方法仍然存在如上所述的缺點即：第二步五氯化磷氯化時，副產等摩爾量的三氯氧磷（每消耗1噸五氯化磷產生0.74噸的三氯氧磷），需要回收利用或處理，五氯化磷和三氯氧磷均為受監控的危險化學品。此外，副產三氯氧磷沸點較高，難以徹底從產物中分離除去，影響第三步的脫二氧化硫氯化反應，致使產物3,5-二氯苯甲酰氯的收率下降，含量偏低，需要經重結晶才能達到98%以上的含量。此外，該工藝還存在三廢和設備腐蝕嚴重、生產安全性差等問題，所以改進現行3,5-二氯苯甲酰氯的工藝具有重要的工業價值。

發明內容

為了克服現有3,5-二氯苯甲酰氯制備技術中三廢和腐蝕嚴重、?；诽幚砹看?、生產安全性低、成本高、產品含量低等缺點，本發明提供了一種3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法。