[發明專利]以含氟共聚物為助乳化劑的種子乳液聚合及其制備方法

有效

• 申請號: 201310462313.4
• 申請日: 2013-10-08
• 公開（公告）號: CN103539880A
• 公開（公告）日: 2014-01-29
• 發明（設計）人: 張震乾;吉祥;王佩;何劍虹
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C08F120/14
• 分類號: C08F120/14;C08F2/26;C08F2/30;C08F220/22;C08F220/28;C08F220/14;C09D133/12
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.以含氟共聚物為助乳化劑的種子乳液聚合及其制備方法，其特征在于按照下述步驟進行：

（1）含氟共聚物的制備：

先將含氟單體和丙烯酸類單體或乙烯基類單體加入反應容器中，將反應體系抽真空后充入氮氣或氬氣，加入一定量的引發劑，在一定溫度下反應12h后得到共聚物；

反應結束后，聚合產物用四氫呋喃溶解，緩慢滴加入石油醚溶液中，出現白色沉淀物；

抽濾后繼續用四氫呋喃洗滌，重復上述操作3次，最終將聚合物放入真空烘箱中干燥即得到制備出含氟共聚物；???????

（2）單體預乳化：

將占總量1%-10%的丙烯酸單體滴入由乳化劑含氟共聚物、PH調節劑和去離子水組成的膠體溶液中，磁力攪拌15min后得到預乳化液，

（3）以含氟共聚物作為助乳化劑進行種子乳液聚合：

將預乳化液移入反應器中開始攪拌升溫至65-85℃，在體系中通氮氣，除氧，然后將占預乳化液中單體總量0.1%-0.4%的引發劑加入到體系中，聚合反應30-40min，待乳液出現藍光后，將占總量10%-50%的丙烯酸類單體和占單體量0.1%-0.4%的引發劑在20-40min內緩慢滴加入種子乳液中，滴加完畢后反應2-3h，緩慢冷卻至室溫后出料。

2.根據權利要求1所述的以含氟共聚物為助乳化劑的種子乳液聚合及其制備方法，其特征在于其中所述的丙烯酸類單體為甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、醋酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸、甲基丙烯酸，其中丙烯酸酯的通式為：

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R'為H或CH₃；R''為碳鏈長度為C₁-C₂₀烷基。

3.根據權利要求1所述的以含氟共聚物為助乳化劑的種子乳液聚合及其制備方法，其特征在于其中步驟（1）所述的含氟單體為（甲基）丙烯酸六氟丁酯、（甲基）丙烯酸三氟乙酯、（甲基）丙烯酸十二氟庚酯、（甲基）丙烯酸十三氟辛酯等含C=C鍵的含氟單體.

根據權利要求1所述的以含氟共聚物為助乳化劑的種子乳液聚合及其制備方法，其特征在于其中步驟（2）所述的乳化劑陰離子型乳化劑和非離子型乳化劑的混合物，其中陰離子型與非離子型的質量比為6:4；

其中步驟（2）丙烯酸單體：乳化劑：含氟共聚物：PH調節劑：去離子水的質量比為10-50：1-3：0.5-1.5:300-500；

其中步驟（2）所述的陰離子型乳化劑為：十二烷基硫酸鈉、十六烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、乙氧基酚醚硫酸鈉的一種或一種以上混合物；

其中步驟（2）所述的非離子型乳化劑為：OP(辛烷基苯酚聚氧乙烯醚)系列的一種或一種以上混合物；陰離子與非離子型復配乳化劑為上述兩種或兩種以上混合物。

4.根據權利要求1所述的以含氟共聚物為助乳化劑的種子乳液聚合及其制備方法，其特征在于其中步驟（3）所述引發劑為：偶氮二異丁腈、過氧化二苯甲酰、過硫酸鉀、過硫酸銨、水溶性氧化-還原引發體系。