[發明專利]一種脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的方法

有效

• 申請號: 201310461917.7
• 申請日: 2013-09-30
• 公開（公告）號: CN104511303B
• 公開（公告）日: 2016-11-09
• 發明（設計）人: 龍軍;田輝平;林偉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/76
• 分類號: B01J29/76;B01J29/14;C10G45/12
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

技術領域

本發明涉及一種脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的方法，具體地，涉及一種脫硫催化劑，一種脫硫催化劑的制備方法和由該方法得到的脫硫催化劑，以及脫硫催化劑在烴油脫硫中應用的方法。

背景技術

隨著人們對環境保護的日益重視，環保法規也日漸嚴格，而降低汽油和柴油的硫含量被認為是改善空氣質量的最重要措施之一，因為燃料中的硫會對汽車催化轉化器的性能產生不利的影響。汽車發動機尾氣中存在的硫會抑制轉化器中的貴金屬并可使之發生不可逆地中毒，降低轉化器對汽車尾氣凈化的效果。未凈化的汽車尾氣含有未燃燒的非甲烷烴、氮的氧化物及一氧化碳，這些氣體被日光催化形成光化學煙霧。

我國汽油產品中的大多數硫來自于熱加工汽油調合組分，如催化裂化汽油。因此熱加工汽油中硫含量的減少有助于降低我國汽油產品的硫含量。我國現行的汽油產品標準GB17930-2011《車用汽油》要求到2013年12月31日，汽油產品中硫含量必須下降至50μg/g。并且未來的汽油產品質量標準將會更加嚴格。在這種情況下，催化裂化汽油必須經過深度脫硫才能使汽油產品符合環保的要求。

為了保證汽車燃料的燃燒性能，在降低汽車燃料的硫含量的同時，還應該盡量避免汽油中烯烴含量發生變化而使其辛烷值（包括ROM和MON）降低。影響烯烴含量一般是由于除去噻吩類化合物（包括噻吩，苯并噻吩，烷基噻吩，烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩）的同時引發加氫反應造成的。此外，還需要避免脫硫條件使催化裂化汽油的芳烴可能被飽和而損失。因此最理想的方法是實現脫硫的同時保持汽油產品的燃燒性能。

目前，油品的深度脫硫方法主要有加氫精制和吸附脫硫兩種方法，其中加氫精制的成本較高。S?Zorb吸附脫硫屬于吸附脫硫技術，該技術在一定的溫度、壓力和臨氫的條件下實現將烴油中的硫化物吸附脫除。該技術具有氫耗低且對氫氣的純度要求不高的特點，使得該技術在燃油脫硫方面具有廣闊的應用前景。

CN1355727A公開了一種適用于從裂化汽油和柴油機燃料中脫除硫的吸附劑組合物，由氧化鋅、氧化硅、氧化鋁和鎳組成，其中鎳以基本上還原價態存在，其存在量能從在脫硫條件下與所述含鎳吸附劑組合物接觸的裂化汽油或柴油機燃料流中脫除硫。該組合物通過將氧化鋅、氧化硅和氧化鋁形成的混合物顆粒化形成顆粒，干燥、焙燒后用鎳或含鎳化合物浸漬，再干燥、焙燒、還原得到。

CN1382071A公開了一種適用于從裂化汽油和柴油機燃料中脫除硫的吸附劑組合物，由氧化鋅、氧化硅、氧化鋁和鈷組成，其中鈷以基本上還原價態存在，其存在量能從在脫硫條件下與所述含鈷吸附劑組合物接觸的裂化汽油或柴油機燃料流中脫除硫。

US6150300公開了一種制備吸附劑的方法，包括制備球形顆粒：（a）將含二氧化硅的組合物、含有分散在水性介質中的金屬氧化物的組合物以及含有氧化鋅的組合物混合形成第一混合物且不擠出所述第一混合物；（b）將所述第一混合物成球形形成具有直徑10-1000mm的顆粒。其中步驟（a）還包括與金屬促進劑混合。

CN1422177A公開了一種適用于從裂化汽油和柴油機燃料中脫除硫的吸附劑組合物，由氧化鋅、膨脹珍珠巖、氧化鋁和促進劑金屬組成，其中所述促進劑金屬以基本上還原的價態和在脫硫條件下與之接觸時能從裂化汽油或柴油機燃料流中脫除硫的量存在。

CN1627988A公開了一種適合用于從裂化汽油和柴油燃料中除去元素硫和硫化合物的吸附劑組合物，所述吸附劑組合物包含：氧化鋅、膨脹珍珠巖、鋁酸鹽和促進劑金屬，其中所述促進劑金屬以當使裂化汽油或柴油燃料流與其在脫硫條件下接觸時將導致從裂化汽油或柴油燃料的料流中脫硫的量存在，且至少部分所述促進劑金屬以0價態存在。

CN1856359A公開了一種生產組合物的方法，包括：a）混合液體、含鋅化合物、含二氧化硅材料、氧化鋁和助催化劑，以形成其混合物；b）干燥該混合物，以形成經干燥的混合物；c）煅燒該經干燥的混合物，以形成經煅燒的混合物；d）用適當的還原劑在適當的條件下將該經煅燒的混合物還原，以生產其內具有還原價態的助催化劑內容物的組合物，以及e）回收改組合物。助催化劑含有選自鎳等多種金屬。