[發明專利]一種脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的方法

有效

• 申請號: 201310461917.7
• 申請日: 2013-09-30
• 公開（公告）號: CN104511303B
• 公開（公告）日: 2016-11-09
• 發明（設計）人: 龍軍;田輝平;林偉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/76
• 分類號: B01J29/76;B01J29/14;C10G45/12
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種脫硫催化劑，以該脫硫催化劑的總重量為基準，該脫硫催化劑含有5-30重量%的層柱粘土、5-30重量%的氧化鋁、30-70重量%的氧化鋅、2-15重量%的氧化鉛、1-20重量%的具有BEA結構的分子篩和/或具有FAU結構的分子篩以及5-30重量%的活性金屬；且至少部分所述氧化鉛以與所述氧化鋅形成通式Pb_xZn_1-xO表示的鋅鉛固溶體的形式存在，其中x滿足0＜x≤0.12，x表示原子摩爾比；所述活性金屬為鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的脫硫催化劑，其中，所述脫硫催化劑滿足以下關系式：A₁₀₀-B₁₀₀=0.2°至0.3°，A₁₀₀和B₁₀₀分別表示在相同的XRD測定條件下得到的所述脫硫催化劑的XRD譜圖和ZnO的XRD譜圖中，表征ZnO的（100）面的衍射峰的2θ值。

3.根據權利要求1所述的脫硫催化劑，其中，所述脫硫催化劑滿足以下關系式：A₀₀₂-B₀₀₂=0.2°至0.3°；A₀₀₂和B₀₀₂分別表示在相同的XRD測定條件下得到的所述脫硫催化劑的XRD譜圖和ZnO的XRD譜圖中，表征ZnO的（002）面的衍射峰的2θ值。

4.根據權利要求1所述的脫硫催化劑，其中，所述脫硫催化劑滿足以下關系式：A₁₀₁-B₁₀₁=0.2°至0.3°；A₁₀₁和B₁₀₁分別表示在相同的XRD測定條件下得到的所述脫硫催化劑的XRD譜圖和ZnO的XRD譜圖中，表征ZnO的（101）面的衍射峰的2θ值。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的脫硫催化劑，其中，以該脫硫催化劑的總重量為基準，該脫硫催化劑含有10-20重量%的層柱粘土、10-20重量%的氧化鋁、35-54重量%的氧化鋅、5-12重量%的氧化鉛、2-10重量%的具有BEA結構的分子篩和/或具有FAU結構的分子篩以及10-20重量%的活性金屬。

6.根據權利要求1-4中任意一項所述的脫硫催化劑，其中，所述活性金屬為鎳。

7.根據權利要求1-4中任意一項所述的脫硫催化劑，其中，所述層柱粘土選自累托土、云蒙石、膨潤土、蒙脫土和蒙皂石中的至少一種。

8.根據權利要求1所述的脫硫催化劑，其中，所述具有BEA結構的分子篩為β分子篩，所述具有FAU結構的分子篩為X型分子篩、Y型分子篩、USY、REUSY、REHY、REY、PUSY、PREHY和PREY中的至少一種。

9.一種脫硫催化劑的制備方法，該方法包括：

（1）將含鉛化合物、含鋅化合物和水混合得到的混合溶液進行沉淀反應，將沉淀反應得到的混合物進行過濾、干燥和焙燒，得到沉淀產物；

（2）將層柱粘土、氧化鋁源、具有BEA結構的分子篩和/或具有FAU結構的分子篩、水和酸溶液接觸形成漿液，并將步驟（1）得到的沉淀產物與所述漿液混合，形成載體混合物；再將所述載體混合物成型、干燥和焙燒，形成載體；

（3）向步驟（2）得到的載體上引入含有活性金屬的化合物并干燥、焙燒，得到脫硫催化劑前體；所述活性金屬為鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種；

（4）將步驟（3）得到的脫硫催化劑前體在含氫氣氣氛下還原，得到脫硫催化劑。

10.根據權利要求9所述的制備方法，其中，步驟（1）中所述含鉛化合物和含鋅化合物加入量使得得到的脫硫催化劑中，以所述脫硫催化劑的總重量為基準，氧化鉛的含量為2-15重量%，氧化鋅的含量為30-70重量%。

11.根據權利要求9所述的制備方法，其中，所述沉淀產物滿足以下關系式：A₁₀₀-B₁₀₀=0.2°至0.3°，A₁₀₀和B₁₀₀分別表示在相同的XRD測定條件下得到的所述沉淀產物的XRD譜圖和ZnO的XRD譜圖中，表征ZnO的（100）面的衍射峰的2θ值。