[發明專利]一種高選擇性的乙烯三聚、四聚催化劑體系及其使用方法

有效

• 申請號: 201310461883.1
• 申請日: 2013-09-30
• 公開（公告）號: CN104511311B
• 公開（公告）日: 2017-07-07
• 發明（設計）人: 劉振;唐思揚;李寧;占興穩;程瑞華;何雪蓮;劉柏平
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: B01J31/24
• 分類號: B01J31/24;C07C11/02;C07C11/107;C07C2/34
• 代理公司: 上海三和萬國知識產權代理事務所(普通合伙)31230
• 代理人: 劉立平

1.一種高選擇性的乙烯三聚和四聚催化劑體系，其特征在于：包括三個組成部分：

(1)一種鉻化合物；

(2)一種配體，其結構通式為：(Ph₂)P-N(R₁)-P(Ph₂)；

(3)一種助催化劑；

所述配體結構通式中的R₁基團選自(異丙基異丁基)甲基、(雙異丙基)甲基、(異丙基環己基)甲基、(異丁基環己基)甲基、(環戊基環己基)甲基、(1,2,5-三甲基)環己基中的一種；

所述鉻化合物選自三價鉻的有機鹽、無機鹽、配位絡合物或者有機金屬絡合物；

所述助催化劑選自三乙基鋁、三甲基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三乙基三氯化二鋁、二乙基氯化鋁、乙基二氯化鋁、甲基鋁氧烷和改性甲基鋁氧烷中的一種或幾種。

2.根據權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于：所述鉻化合物選自Cr(acac)₃、CrCl₃(THF)₃、CrCl₃、2-乙基己酸鉻(III)、辛酸鉻(III)、六羰基鉻、苯三羰基鉻中的一種。

3.根據權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于：所述催化劑體系中還包括一種溶劑。

4.根據權利要求3所述的催化劑體系，其特征在于：所述溶劑選自芳香烴、直鏈或環狀脂肪烴、直鏈烯烴、醚中的一種。

5.根據權利要求3或4所述的催化劑體系，其特征在于：所述溶劑選自苯、甲苯、乙苯、異丙苯、二甲苯、己烷、辛烷、環己烷、甲基環戊烷、己烯、庚烯、二乙基醚和四氫呋喃中的一種。

6.根據權利要求1所述的催化劑體系，其特征在于：所述鉻化合物的鉻濃度為0.01-100mmol/L；所述配體與鉻的摩爾比為0.01-100mol/mol；所述助催化劑與鉻的摩爾比為1-5000mol/mol。

7.一種權利要求1-6任一項所述的催化劑體系催化乙烯三聚和四聚的使用方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在高壓釜中，對高壓釜先進行氮氣置換，再進行乙烯氣體置換；然后向高壓釜中注入溶劑，并在乙烯氣體氛圍下攪拌，加熱；

(2)將所述助催化劑、配體和鉻化合物加入高壓釜中，攪拌，向高壓釜中通入乙烯氣體并調節釜內壓力為0.1-20MPa，齊聚反應開始；所述配體的結構通式為：(Ph₂)P-N(R₁)-P(Ph₂)，其中R₁基團選自(異丙基異丁基)甲基、(雙異丙基)甲基、(異丙基環己基)甲基、(異丁基環己基)甲基、(環戊基環己基)甲基、(1,2,5-三甲基)環己基中的一種；

(3)齊聚反應10min至20h后，關閉乙烯氣體，并將反應體系迅速冷卻到-20-40℃，反應產物用去離子水分相，得有機相為1-己烯和1-辛烯。

8.根據權利要求7所述的催化乙烯三聚和四聚的使用方法，其特征在于：所述鉻化合物的鉻濃度為0.01-100mmol/L；所述配體與鉻的摩爾比為0.01-100mol/mol；所述助催化劑與鉻的摩爾比為1-5000mol/mol。

9.根據權利要求7所述的催化乙烯三聚和四聚的使用方法，其特征 在于：所述齊聚反應溫度為10-200℃。