[發(fā)明專(zhuān)利]一種高純度乙基氯化物的清潔制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310459191.3
• 申請(qǐng)日: 2013-09-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103497214A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-01-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 田輝明
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 田輝明
• 主分類(lèi)號(hào): C07F9/20
• 分類(lèi)號(hào): C07F9/20
• 代理公司: 武漢華旭知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 42214
• 代理人: 劉榮;周宗貴

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種高純度乙基氯化物的清潔制備方法。

背景技術(shù)

乙基氯化物是O,O-二乙基硫代磷酰氯的簡(jiǎn)稱(chēng)，它是制備有機(jī)磷農(nóng)藥的重要中間體的主要原料。國(guó)內(nèi)傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝是：以無(wú)水乙醇和五硫化二磷為原料（無(wú)水乙醇：五硫化二磷=4.1:1(摩爾比)，在催化劑存在的條件下，于65～85度之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成棕褐色的液體O,O-二乙基二硫代磷酸酯（簡(jiǎn)稱(chēng)乙基硫化物）和硫化氫氣體，硫化氫氣體經(jīng)氫氧化鈉堿液吸收后生產(chǎn)硫化堿溶液；由于用作原料的P2S5中含有P4S7、P4S5、P4S3等雜質(zhì)，在P2S5與無(wú)水乙醇發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的過(guò)程中，這些雜質(zhì)也會(huì)與乙醇發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成一些不溶于水的油狀物，俗稱(chēng)中性油，影響了硫化物質(zhì)量。常規(guī)工藝沒(méi)有采取辦法除去該中性油物質(zhì)，而是采用靜置沉清或過(guò)濾的辦法去除硫化物中的殘?jiān)螅腿肼然性偻ㄈ肼葰猓刂坡葰饬髁渴垢獌?nèi)溫度在30～50度的溫度下氯化生成乙基氯化物粗品、一氯化硫、二氯化硫和氯化氫氣體等產(chǎn)物和其他雜質(zhì)產(chǎn)物，其中氯化氫氣體用水吸收后生成鹽酸，而乙基氯化物粗品、一氯化硫、二氯化硫等物料再用堿液堿解、水解后，分別得到不溶于水的油狀乙基氯化物、鹽和硫磺，再把得到的乙基氯化物經(jīng)分離、水洗、脫水后得到乙基氯化物成品。該工藝在其堿解和水洗過(guò)程中產(chǎn)生大量的廢水和難聞的刺鼻氣味；這不僅增加了廢水處理的難度和生產(chǎn)成本，而且如果處理不達(dá)標(biāo)或未達(dá)標(biāo)排放將會(huì)給環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。

因此，研究出一種高濃度、清潔的、環(huán)境友好型的乙基氯化物的生產(chǎn)工藝對(duì)我國(guó)生產(chǎn)乙基氯化物的行業(yè)來(lái)說(shuō)至關(guān)重要。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種高純度乙基氯化物的清潔制備方法，該方法操作簡(jiǎn)單，對(duì)環(huán)境的污染小，而且生產(chǎn)的乙基氯化物純度高。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案為：

一種高純度乙基氯化物的清潔制備方法，將用無(wú)水乙醇和五硫化二磷為原料制備乙基氯化物過(guò)程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物乙基硫化物粗產(chǎn)品依次通過(guò)薄膜蒸餾和分子蒸餾進(jìn)行純化，將純化后的乙基硫化物進(jìn)行氯化得到乙基氯化物粗產(chǎn)品，再將乙基氯化物粗產(chǎn)品依次通過(guò)薄膜蒸餾和分子蒸餾進(jìn)行純化，得到純化后的乙基氯化物。

所述的高純度乙基氯化物的清潔制備方法，它包括如下步驟：

1）乙基硫化物的純化：將用無(wú)水乙醇和五硫化二磷為原料制備乙基氯化物過(guò)程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物乙基硫化物粗產(chǎn)品先送入薄膜蒸發(fā)器中，在1330～6650pa壓力下、30～40℃溫度下蒸餾，脫除硫化氫氣體和低沸點(diǎn)雜質(zhì)，然后送入2級(jí)分子蒸餾裝置中，在5～10pa壓力下、60～70℃溫度下進(jìn)行第1級(jí)分子蒸餾，得到無(wú)色的乙基硫化物和棕黑色的殘液，再將棕黑色的殘液在1～10pa壓力下、70～80℃溫度下進(jìn)行第2級(jí)分子蒸餾得到淡棕色的乙基硫化物和黑色殘液；

2）乙基氯化物的純化：將步驟1）所得無(wú)色的乙基硫化物和淡棕色的乙基硫化物一起或分別送入氯化釜中通入氯氣進(jìn)行氯化，將氯化后得到的乙基氯化物粗產(chǎn)品直接過(guò)濾后先送入薄膜蒸發(fā)器中，在1330～5660pa壓力、30～40℃溫度下進(jìn)行蒸餾，脫除氯氣、氯化氫氣體、二氯化二硫和低沸點(diǎn)雜質(zhì)，然后送入2級(jí)分子蒸餾裝置中，在5～10pa壓力下、40～70℃溫度下進(jìn)行第1級(jí)分子蒸餾，得到乙基氯化物的質(zhì)量百分含量﹥99.5%的無(wú)色乙基氯化物，以及紅棕色的殘液；再將紅棕色的殘液在5～10pa壓力下、50～80℃溫度下進(jìn)行第2分子蒸餾，得到乙基氯化物的質(zhì)量百分含量≥99.2%的淡黃色乙基氯化物，以及深紅棕色的殘液。

將步驟2）得到的淡黃色乙基氯化物再進(jìn)行分子蒸餾得到純度更高的乙基氯化物。

所述的分子蒸餾裝置為刮膜式分子蒸餾器。

在步驟1）乙基硫化物的純化中，薄膜蒸餾的溫度為35℃，壓力為2660pa，第1級(jí)分子蒸餾的溫度為60℃，壓力為5pa，第2級(jí)分子蒸餾的溫度為70℃，壓力為10pa；在步驟2）乙基氯化物的純化中，薄膜蒸餾的溫度為40℃，壓力為3990pa，第1級(jí)分子蒸餾的溫度為50℃，壓力為10pa，第2級(jí)分子蒸餾的溫度為70℃，壓力為5pa。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其有益效果和優(yōu)點(diǎn)在于：

1）在氯化前對(duì)乙基硫化物粗產(chǎn)品進(jìn)行分離提純，脫除掉硫化氫氣體、中性油和殘?jiān)入s質(zhì)，減少了氯化過(guò)程中氯氣的用量，更重要的是減少了氯化后副產(chǎn)品一氯化硫、二氯化二硫等雜質(zhì)的產(chǎn)生，節(jié)約了資源，減少了乙基氯化物粗產(chǎn)品中一氯化硫、二氯化二硫等雜質(zhì)分離提純的步驟和困難，在乙基氯化物純化中，脫除掉氯氣、氯化氫氣體、二氯化二硫等雜質(zhì)和殘?jiān)玫礁呒兌鹊囊一然铩！?/p>