[發明專利]基于苯并咪唑雙齒配體金屬配合物及其制備方法與用途

有效

• 申請號: 201310454533.2
• 申請日: 2013-09-30
• 公開（公告）號: CN103497208A
• 公開（公告）日: 2014-01-08
• 發明（設計）人: 柳清湘;王建華;趙麗軒
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C09K11/06
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

1.具有通過酚雙環橋聯的雙苯并咪唑的金屬配合物，其具有如下結構：

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其中金屬鹽指的是氯化銅或硝酸銅。

2.權利要求1所述金屬配合物的制備方法，其特征在于：

（1）在有機溶劑中將苯鄰二酚、氫氧化鈉在50?-80?C下攪拌2?h，然后慢慢滴加1，2-二溴乙烷；混合溶液在回流條件發應12-14?h，后處理得到1,2-雙(2’-溴乙基)苯基醚的黃色固體；

（2）將苯并咪唑-乙腈溶液在室溫下攪拌20-30?min，加入KOH加熱回流2-3?h，然后慢慢滴加含有1,2-雙(2’-溴乙基)苯基醚乙腈溶液，這個混合溶液在80-100?C下攪拌48-52?h有白色沉淀物生成，后處理后得到1,2-雙(2’-苯并咪唑)苯乙醚(L).白色固體；

（3）將(L)中間體與各種金屬鹽反應得到金屬配合物；

其中步驟（1）中苯鄰二酚：氫氧化鈉?：1，2-二溴乙烷的摩爾比為1：2：3；

步驟（2）中苯并咪唑：KOH：1,2-雙(2’-溴乙基)苯基醚的摩爾比為2.0-2.5：5.0-6.0：1。

3.如權利要求2所述的制備方法，其中所述的有機溶劑選自四氫呋喃、二氯甲烷、冰乙酸、1,2-二氯乙烷、丙酮、無水乙醚、石油醚，乙腈、無水甲醇、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、1,4-二氧六環，二甲基亞砜中的一種或幾種的混合物。

4.具有通過酚雙環橋聯的雙苯并咪唑作為前體金屬配合物的晶體，其所具有的單晶參數如下：

?實施例2實施例3化學式C₂₇H_26.17C_l1.33Cu_1.50N₄O_2.17C₅₀H₄₈C_l4N₈Zn₂·DMF式量583.931106.60晶系六方三斜空間群P6(3)/mP-1a /?20.8473(9)10.516(4)b /?20.8473(9)11.786(5)c /?26.0224(10)21.521(9)α/deg9082.654(8)β/deg9079.702(9)γ/deg12069.589(7)V /?³9794.4(7)2453.4(1)Z122D_calcd, Mg/m³1.1881.498吸收系數, mm^-11.1211.246F(000)29001144晶體系數, mm0.19 × 0.18 × 0.170.15 × 0.14 × 0.13θ_min, θ_max, deg1.57, 24.590.96, 25.01T /K296(2)173(2)收集數據數4767712624 獨立數據數55148618精修參數數5514649goodness-of-fit on F2 a1.0091.010最終 R 指數b [I > 2σ(I)]??R10.08030.0634wR20.22490.1033R indices (all data)??R10.12590.1590wR20.29860.1346

權利要求4所述的通過酚雙環橋聯的雙苯并咪唑作為前體金屬配合物晶體的制備方法，其特征在于：

向0.15?mmol含有1,2-雙(2’-苯并咪唑)苯乙醚的N,N-二甲基甲酰胺溶液中緩慢加入0.3?mmol的CuCl₂·2H₂O或Cu(NO₃)₂·3H₂O?甲醇溶液，該混合液在40?C下攪拌60-80?min，然后將該溶液過濾，濾液放置在乙醚中緩慢擴散，兩周后在試管壁長出適合X-射線單晶衍射測試的藍色透明塊狀晶體（1）或（2）。

5.權利要求1所述具有通過酚雙環橋聯的雙苯并咪唑作為前體金屬配合物晶體在制備熒光材料中的應用。