[發明專利]基于苯并咪唑雙齒配體金屬配合物及其制備方法與用途

有效

• 申請號: 201310454533.2
• 申請日: 2013-09-30
• 公開（公告）號: CN103497208A
• 公開（公告）日: 2014-01-08
• 發明（設計）人: 柳清湘;王建華;趙麗軒
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C09K11/06
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

關于資助研究或開發的聲明?

本發明是在國家自然科學基金（基金號：21172172）,?天津市自然科學基金（基金號：11JCZDJC22000）和天津師范大學應用開發研究基金(基金號：52XK1202)?的資助下進行的。

技術領域

本發明屬于有機合成和配位化學技術領域，涉及酚雙環橋聯的雙苯并咪唑基金屬配合物的合成，更具體的說是含酚雙環橋聯的雙苯并咪唑作為前體金屬配合物的制備方法與應用。?

背景技術

配位化學的發展打破了傳統的有機化學和無機化學之間的界限,?在許許多多的配合物中金屬離子和有機配體形成的配合物以其形式多樣的價鍵形式和空間構型,?在配合物性能和化學鍵理論發展等多樣性方面引起了專家們廣泛的研究興趣。配位化學的主要研究對象是配位化合物。配位化合物是指可以獨立存在的穩定的化合物進一步結合形成的復雜化合物，他的組成是指由可以供給孤對電子或是多個不定域電子的一定數目的分子或是離子(稱為配體)和多個不定域電子空位的原子或離子或是具有接受孤對電子的(統稱為中心原子)按一定的空間構型和組成所形成的化合物。在過去的上百年間，配位化學先是打破了以前的共價理論和價飽和觀念的局限，以更復雜更廣泛的發展層次開辟了化學研究的新領域，也以此成為了眾多學科的交叉點。時至今日，配位化學的研究對象已經拓展到金屬有機，混合配體的和大環配合物，多核配合物，還有如微型，小分子配體配合物和巨型原子族，非常氧化態、混合價態、非常配位數配合物等。?

怎樣通過控制外界條件來合成目標配合物成為了當前研究的問題之一，找到影響合成配合物結構的因素也相應的成為了解決這一問題的關鍵。那么經過無數的實驗證明，除了有機配體自身的性質和結構及金屬離子的配位環境影響外，反應時間、陰離子、反應物的配比、溫度、反應體系的pH值和溶劑等，這些因素都有可能影響著配位聚合物的最終結構。在整個自組裝過程中，金屬中心離子作為構成骨架的關鍵，由于金屬配位能力或離子半徑的不同，即使是相同的有機配體與不同的金屬離子反應也經常會得到結構完全不相同的配位聚合物，所以金屬離子在配位聚合物合成的過程中起著很重要的作用。金屬離子的幾何配位構型的變化，將直接影響到配位數目以及配體的伸展方向，從而改變最終得到的配合物的結構。所以，金屬離子在整個配位聚合物的自組裝過程中起著模板作用，那么選擇金屬離子對于最終配位聚合物的結構具有決定性作用。在已經合成出的配合物中，作為中心離子的金屬離子大多數是四配位或是六配位的過渡金屬離子，如Co²⁺、Zn²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺等，得到大量的線性的、四面體的、五角形的、立方錐的甚至八面體金屬結點的新型骨架。?

選擇有機配體會直接影響到配位聚合物的最終結構，那么有機配合物自身的性質和結構也就作為了選擇的依據。在有機配體中鏈形結構的柔性較好，更易形成環狀結構，并且配位方式較多，易形成片狀、網狀、梯狀等自組裝結構；帶有芳香環的結構剛性較好，成鍵部位間的夾角較為固定。所以如果將選好的有機配體和金屬鹽的配比控制好，在合適的條件下即可得到與預期結構相同的配合物。雙苯并咪唑類化合物是一類含有兩個苯并咪唑環的雜環類化合物，具有高效的生物活性。此外，含苯并咪唑基配體的配位種類豐富，而且又容易形成氫鍵，是比較好的有機配體，因此研究該類配體的金屬配合物的結構和性能，有重要的現實意義。?

發明內容

本發明的目的在于提供通過酚雙環橋聯的雙苯并咪唑作為配體的金屬配合物。?

本發明也涉及制備此類金屬配合物前體的方法。?

本發明同時又涉及了制備此類金屬配合物的方法，并對其進行晶體學表征。?

本發明涉及此類金屬配合物的紅外光譜標定。?

本發明涉及此類金屬配合物的晶體的養成方法，測量數據和數據的研究。?

本發明所涉及的金屬配合物均是通過擴散或揮發的方法培養得到的。?

本發明所涉及的金屬配合物均進行了熒光及紅外數據的測定。?

本發明中的金屬配合物均通過X-射線衍射儀進行測定和數據表征。?

本發明更進一步涉及了通過酚雙環橋聯的雙苯并咪唑作為前體的金屬配合物主要應用于熒光領域。為完成上述各項發明目的，本發明技術方案如下：?

本發明公開了一種具有通過酚雙環橋聯的雙苯并咪唑的金屬配合物，其具有如下結構：

其中金屬鹽指的是氯化銅或硝酸銅。

本發明進一步公開了所述金屬配合物的制備方法，其特征在于：?