[發(fā)明專利]一種木制兒童用品中木材防腐劑含量的測定方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310452573.3
• 申請日: 2013-09-27
• 公開（公告）號: CN103529155A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 呂慶;李文濤;李海玉;李丕;張慶;白樺
• 申請（專利權(quán)）人: 中國檢驗檢疫科學研究院
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 北京雙收知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11241
• 代理人: 盧新

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種防腐劑含量的測定方法，特別是涉及一種木制兒童用品中木材防腐劑含量的測定方法。

背景技術(shù)

生活中木制兒童用品非常普遍，如嬰兒床等木制兒童家具、木制玩具、木制兒童餐具等等，幾乎每個兒童都會接觸到，木制兒童用品是否安全與兒童的身體健康密切相關(guān)。當前很多廠家宣稱其產(chǎn)品“純天然原木制造”、“健康環(huán)保無毒漆”等，給消費者一種健康環(huán)保的印象。然而“原木”、“無漆”并不等于絕對環(huán)保，木材原材料及成品一般都會經(jīng)過防腐處理，而有些木材防腐劑具有較強的毒性，如氯酚類化合物、菊酯類化合物等，這些物質(zhì)會在兒童接觸過程中經(jīng)呼吸、唾液或汗液遷移入體內(nèi)，對其身體健康構(gòu)成嚴重危害，可能會致畸、致癌及致基因突變等。歐盟在公布的玩具協(xié)調(diào)標準EN71-9，10，11中對本文中涉及的10種木材防腐劑進行了限量要求，其中最低限量為1mg/kg。

目前涉及木材及木制品中防腐劑的檢測方法報道中，可查到的文獻中涉及到的木制產(chǎn)品有木制家具、木制容器、紅酒用軟木塞、木制玩具等，檢測方法為氣相色譜法（GC-ECD）和氣相色譜-質(zhì)譜法（GC-MS）。然而，木材樣品的物質(zhì)成分復(fù)雜，采用現(xiàn)有的氣相色譜或氣相色譜-質(zhì)譜法有時并不能提供足夠的選擇性及靈敏度，易導(dǎo)致“假陽性”或“難以定量”等情況發(fā)生。而串聯(lián)質(zhì)譜具有高選擇性與高靈敏度的特點，能夠在復(fù)雜基質(zhì)中對痕量物質(zhì)進行確證分析。目前國內(nèi)外尚且沒有氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時檢測木制兒童用品中木材防腐劑的相關(guān)報道。

本文擬基于固相萃取-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（SPE-GC-MS/MS）技術(shù)，建立木制兒童用品中10種木材防腐劑準確、靈敏、穩(wěn)定的檢測方法。通過對木材樣品前處理過程進行優(yōu)化，詳細考察多種實驗參數(shù)對結(jié)果的影響，并進行方法驗證及實際樣品的測定，確保該方法可應(yīng)用于木制兒童用品中防腐劑的實際檢測工作。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種準確、靈敏、穩(wěn)定的木制兒童用品中木材防腐劑含量的測定方法。

一種木制兒童用品中木材防腐劑含量的測定方法，包括如下步驟：

將待測樣品粉碎，用甲醇超聲提取，過濾，向濾液中加入內(nèi)標工作溶液，離心，上清液經(jīng)濾膜過濾后旋蒸濃縮；向濃縮液中加入碳酸鉀溶液、搖勻后加入乙酸酐進行衍生化，邊振蕩邊放氣，將衍生化后的濃縮液通過Oasis?HLB固相萃取柱后依次采用去離子水淋洗、真空泵將水抽干、乙酸乙酯洗脫后得到洗脫液，向所述洗脫液中加入適量無水硫酸鈉干燥，渦旋振蕩后采用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法，多反應(yīng)離子監(jiān)測模式MRM下測定，內(nèi)標法進行定量。

本發(fā)明所述的木制兒童用品中木材防腐劑含量的測定方法，其中，所述方法同時檢測10種防腐劑的含量，所述防腐劑為2,4,5-三氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,3,4三氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、林丹、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、五氯苯酚和2,4二氯苯酚。

本發(fā)明所述的木制兒童用品中木材防腐劑含量的測定方法，其中所述氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件為：

Agilent?HP-5MS色譜柱：30m×0.25mm?i.d.,0.25μm；進樣口溫度280℃；載氣流速為1.0mL/min；不分流進樣，進樣量2μL；

采用程序升溫方法：初始溫度60℃，以20℃/min升至200℃，然后以10℃/min升至280℃，保持8min；溶劑延遲5min；傳輸線溫度250℃；離子源溫度180℃；EI電離方式，電離能量70eV；多反應(yīng)監(jiān)測方式測定。

本發(fā)明所述的木制兒童用品中木材防腐劑含量的測定方法，包括如下步驟：

將樣品用研磨儀粉碎成小于2mm木屑，準確稱取2g樣品于50mL具塞試管中，用甲醇超聲提取2次，每次20mL，提取15min；過濾并合并濾液至離心管中，加入1mL內(nèi)標工作溶液，在4℃、13000r/min條件下離心5min，經(jīng)0.45μm?PTFE濾膜過濾后轉(zhuǎn)移至雞心瓶中，35℃、170hpa下旋蒸濃縮至1～3mL；向濃縮液中加40mL0.1mol/L碳酸鉀溶液,搖勻后加入1mL乙酸酐進行衍生化，邊振蕩邊放氣，操作約1min后置于搖床振蕩10min；將振蕩后的溶液通過Oasis?HLB固相萃取柱，然后經(jīng)5mL去離子水淋洗，利用真空泵將水抽干，最后用10mL乙酸乙酯洗脫，收集洗脫液加入適量無水硫酸鈉干燥，保證將洗脫液中殘留水分去掉即可，渦旋振蕩30s后采用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法進行測定。

本發(fā)明所述的木制兒童用品中木材防腐劑含量的測定方法，其中所述內(nèi)標工作溶液的配制方法如下：