[發明專利]一種預固化玻璃纖維布浸漬料及其制備方法

有效

• 申請號: 201310451504.0
• 申請日: 2013-09-27
• 公開（公告）號: CN103497349A
• 公開（公告）日: 2014-01-08
• 發明（設計）人: 李建學;黃杰;吳學明
• 申請（專利權）人: 四川東材科技集團股份有限公司
• 主分類號: C08J5/24
• 分類號: C08J5/24;C08L79/08;C08L67/06;C08L63/00;C08K5/5399;C08L85/02;C08G73/12
• 代理公司: 成都蓉信三星專利事務所(普通合伙) 51106
• 代理人: 劉克勤

技術領域

本發明屬于基于有機高分子物質的組合物的應用，涉及一種預固化玻璃纖維布浸漬料及其制備方法。本發明預固化玻璃纖維布浸漬料適于電機電器、電子行業、石油、機械等行業用作模壓、層壓及卷制電氣絕緣或結構復合材料。

背景技術

在玻璃纖維布復合材料（層壓、模壓和卷制）的制造過程中，一般都要經過將樹脂溶液涂布工序，將制得的浸漬材料剪裁放入熱壓成型機進行固化成型。工業上所制成的苯并惡嗪-環氧樹脂基、環氧-酚醛基、環氧-亞胺基的玻璃纖維布浸漬料，因在室溫下存放時間不長，影響了它們用于熱壓成型后的產品性能，尤其是添加了顯性固化劑的預浸漬材料，通常在1～2天使用或馬上使用，最長不過3～5天。現有技術中，中國專利申請CN102391201A公開了采用4-羥基苯并環丁烯為原料，合成了4-羥基苯并環丁烯修飾的苯并惡嗪單體及其樹脂；中國專利申請CN102432560A公開了采用漆酚為原料，合成了耐高溫性能較好的漆酚型苯并惡嗪單體及其樹脂。這兩種結構的苯并惡嗪單體及其樹脂都一些較突出的柔韌性優點，可用來改有善用其制造玻璃纖維布復合材料（層壓、模壓和卷制）產品，雖然這些不同的樹脂體系預浸漬材料的制造工藝都已比較成熟，但因成本太高或因原材料不易得到，也不適宜大批量通用工程復合材料和電氣絕緣材料產品的制造。現有技術還存在預浸漬材料存放時間短，需低溫冷貯，易造成固化后的復合材料產品具有韌性小、脆性大的缺點。

發明內容

本發明的目的旨在克服上述現有技術中的不足，提供一種預固化玻璃纖維布浸漬料及其制備方法。即：本發明為了發揮含有苯并惡嗪樹脂的預浸漬材料具有苯并惡嗪環開環聚合反應，減少小分子物（主要是水分子）產生的突出工藝特點，針對苯并惡嗪樹脂與不飽和聚酯樹脂（或其他樹脂：環氧、酚醛等）混用生產后加工的中間產品預浸漬材料時，所存在的預浸漬材料存放時間短，需低溫冷貯，易造成固化后的復合材料產品具有韌性小、脆性大的缺點，提出以胺類化合物、順丁烯二酸酐、甲醛、酚類化合物為原料合成苯并惡嗪-馬來酰胺樹脂（以下簡稱“苯-馬樹脂”）作為純苯并惡嗪樹脂的替代技術解決方案，再將其與不飽和聚酯樹脂混合的組合物作為基體樹脂，制備玻璃纖維布預浸漬材料。

本發明的內容是：一種預固化玻璃纖維布浸漬料，其特征是：由通過上膠機涂敷有膠粘劑、并經上膠機烘道烘焙的玻璃纖維布組成；

所述膠粘劑由1000質量份苯并惡嗪-馬來酰胺樹脂溶液、15～30質量份線性間苯型不飽和聚酯、0.2～2質量份促進劑、以及0.1～0.3質量份引發劑混合組成；

所述促進劑為三氟化硼乙胺、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑中的兩種或兩種以上的混合物；

所述引發劑為過氧化苯甲酰、過氧化環己酮的任一種；

所述苯并惡嗪-馬來酰胺樹脂溶液由下列步驟制備：

a、配料：按胺類化合物：順丁烯二酸酐：甲醛：酚類化合物=160～210：100：100～128：160～200的質量比取各組分原料，將甲醛配制成質量百分比為40%的甲醛水溶液；取所述甲醛水溶液2倍質量的溶劑甲苯、取所述甲醛水溶液1.5倍質量的溶劑丙酮，備用；

b、合成：將胺類化合物、順丁烯二酸酐和3/4量的溶劑甲苯投入到反應器，攪拌下（迅速）升溫至70～95℃反應1～2小時，再降溫至5～25℃后，再加入甲醛水溶液，控制溫度不超過30℃反應0.5～2小時，調節pH=6～8，再加入酚類化合物和余下1/4量的溶劑甲苯，在80～100℃溫度下攪拌反應2～5小時，靜置后分層為有機相和水相，除去反應器下部的水相，有機相加入溶劑丙酮，攪拌0.5小時，即制得苯并惡嗪-馬來酰胺樹脂溶液；

所述胺類化合物為苯胺、乙二胺、對苯二胺、間苯二胺、1,6己二胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯硫醚、以及4,4’-二氨基二苯砜中的兩種或兩種以上的混合物；所述胺類化合物也可是現有其他一元胺、二元胺、羥基伯胺等；

所述酚類化合物為苯酚、甲酚、腰果酚、漆酚中的一種或兩種以上的混合物。

本發明的內容中：所述膠粘劑由1000質量份苯并惡嗪-馬來酰胺樹脂溶液、15～30質量份線性間苯型不飽和聚酯、0.2～2質量份促進劑、以及0.1～0.3質量份引發劑混合組成，可以替換為：所述膠粘劑由1200質量份苯并惡嗪-馬來酰胺樹脂溶液、20～35質量份線性間苯型不飽和聚酯、0.2～2質量份促進劑、0.1～0.3質量份引發劑、以及30～45質量份苯胺基環磷腈混合組成；

所述苯胺基環磷腈的化學結構式為：

式中：n=3～20。