[發明專利]聚苯并惡嗪-亞胺玻璃纖維布層壓板的制備方法

有效

• 申請號: 201310451464.X
• 申請日: 2013-09-27
• 公開（公告）號: CN103496245A
• 公開（公告）日: 2014-01-08
• 發明（設計）人: 李建學;唐安斌;許自貴
• 申請（專利權）人: 四川東材科技集團股份有限公司
• 主分類號: B32B37/06
• 分類號: B32B37/06;B32B37/10;B32B27/04;B32B27/18;B32B27/28;B32B17/04;C08L79/08;C08G73/12
• 代理公司: 成都蓉信三星專利事務所(普通合伙) 51106
• 代理人: 劉克勤

技術領域

本發明屬于層狀產品的制備，涉及一種聚苯并惡嗪-亞胺玻璃纖維布層壓板的制備方法。本發明制備的聚苯并惡嗪-亞胺玻璃纖維布層壓板適于用作電子、電機、電器、軍工和石油等領域的電絕緣材料或結構復合材料。

背景技術

現有技術中，聚苯并惡嗪樹脂基玻璃纖維布層壓板因韌性小、脆性大、易分層，限制了其用途；聚雙馬來酰亞胺樹脂基玻璃纖維布層壓板也存在韌性小、脆性大、易分層的性能缺點。大多情況下采用各種類型的環氧樹脂與苯并惡嗪樹脂或雙馬來酰亞胺樹脂混合使用來達到改性的目的，以適應制備實用絕緣材料（玻璃纖維布層壓板等）產品的需要。普通的聚苯并惡嗪-環氧玻璃纖維布層壓板中苯并惡嗪：環氧=10：6～8，普通的聚雙馬來酰亞胺-環氧玻璃纖維布層壓板中雙馬來酰亞胺：環氧=10：3～5，這兩種玻璃纖維布層壓板都因性價比不高，未被普遍采用，尤其是聚雙馬來酰亞胺-環氧玻璃纖維布層壓板價格太高，更加限制了使用領域。中國專利申請CN102391201A公開了采用4-羥基苯并環丁烯為原料，合成了4-羥基苯并環丁烯修飾的苯并惡嗪單體及其樹脂；中國專利申請CN102432560A公開了采用漆酚為原料，合成了耐高溫性能較好的漆酚型苯并惡嗪單體及其樹脂；這兩種結構的苯并惡嗪單體及其樹脂都有一些優點，但因成本太高也不適宜大批量通用工程復合材料和電機電器絕緣材料產品的制造。

發明內容

本發明的目的旨在克服上述現有技術中的不足，通過“一釜法”合成苯并惡嗪-馬來酰胺樹脂溶液（簡稱：苯-馬樹脂，或苯-馬溶液），提供一種聚苯并惡嗪-亞胺玻璃纖維布層壓板的制備方法，從而提供一種制備高性價比、具有柔韌性的聚苯并惡嗪-亞胺玻璃纖維布層壓板的方法。

本發明的內容是：一種聚苯并惡嗪-亞胺玻璃纖維布層壓板的制備方法，其特征是包括下列步驟：

a、制備苯并惡嗪-馬來酰胺樹脂溶液：

配料：按胺類化合物：順丁烯二酸酐：甲醛：酚類化合物=170～190：80～120：100～120：160～200的質量比取各組分原料，將甲醛配制成質量百分比為36%～40%的甲醛水溶液；取所述甲醛水溶液2倍質量的溶劑甲苯、取所述甲醛水溶液1倍質量的溶劑丙酮，備用；

合成：將胺類化合物、順丁烯二酸酐和3/4量的溶劑甲苯投入到反應器，攪拌下升溫至70～95℃反應1～2小時，再降溫至5～25℃后，再加入甲醛水溶液，控制溫度不超過30℃反應0.5～2小時，調節pH=6～8，再加入酚類化合物和余下1/4量的溶劑甲苯，在80～100℃溫度下攪拌反應2～5小時，靜置后分層為有機相和水相，除去反應器下部的水相，有機相加入溶劑丙酮，攪拌0.5小時，即制得苯并惡嗪-馬來酰胺樹脂溶液；

所述胺類化合物為苯胺、乙二胺、對苯二胺、間苯二胺、1,6己二胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯硫醚、以及4,4’-二氨基二苯砜中的兩種或兩種以上的混合物；

所述酚類化合物為苯酚、甲酚、腰果酚、漆酚中的一種或兩種以上的混合物；

b、配制膠粘劑：

將1000～1200質量份苯并惡嗪-馬來酰胺樹脂溶液與0.5～5質量份促進劑混合攪拌均勻即制得膠粘劑；

所述促進劑為三氟化硼乙胺、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑中的兩種或兩種以上的混合物；

c、制備預浸玻璃纖維布料：

將玻璃纖維布通過上膠機涂敷所述膠粘劑，所述上膠機的烘道長度為24m、分為3段、每段8m，烘焙溫度范圍為90℃～170℃，上膠機的車速（線速）為2～10m/min，將涂敷有膠粘劑的玻璃纖維布經過所述上膠機的烘道烘焙后，即制得預浸玻璃纖維布料。

所述玻璃纖維布可以為無堿平紋玻璃纖維布、無堿斜紋玻璃纖維布；

制得的預浸玻璃纖維布料的指標較好的為：流動性為25～40mm、可溶性樹脂含量65%～90%、揮發物≤3%；

d、制備聚苯并惡嗪-亞胺玻璃纖維布層壓板：

將預浸玻璃纖維布料裁剪成產品所需尺寸，按產品所需厚度將一層以上預浸玻璃纖維布料重疊擺放在兩面涂有脫模劑的光滑不銹鋼板上，在有熱板的壓機中熱壓成型，熱板梯度升溫20℃/10分鐘，控制熱板壓力0.05～0.2MPa，至140℃時后，控制熱板溫度140℃～200℃、控制熱板壓力0.2～3MPa；根據成型層壓板材的厚度0.2mm～80mm、確定熱壓成型時間在2h～12h范圍內，熱壓結束后取出，經自然冷卻至室溫，即制得聚苯并惡嗪-亞胺玻璃纖維布層壓板。