[發明專利]用于甲醇氧化聯產甲縮醛和甲酸甲酯的催化劑及其制法和應用

無效

• 申請號: 201310446323.9
• 申請日: 2013-09-26
• 公開（公告）號: CN103537301A
• 公開（公告）日: 2014-01-29
• 發明（設計）人: 孫予罕;劉子玉;劉旭;丘明煌;孫志強;劉斌;王東飛
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海高等研究院;山西潞安環保能源開發股份有限公司
• 主分類號: B01J27/053
• 分類號: B01J27/053;B01J31/38;C07C27/00;C07C43/30;C07C41/50;C07C69/06;C07C67/40
• 代理公司: 上海浦一知識產權代理有限公司 31211
• 代理人: 高月紅

1.一種用于甲醇氧化聯產甲縮醛和甲酸甲酯的催化劑，其特征在于：所述催化劑的組分包括：釩、鈦、硫和助劑元素；所述助劑元素為鍶和銻中的一種；?

其中，釩、鈦、硫和助劑元素分別以其氧化物的重量計算，V₂O₅和TiO₂的質量比為2：100～80:20；硫以硫酸根的質量計量，占催化劑的重量百分比為0.5～8%；助劑元素的氧化物占催化劑的重量百分比為0～5%。?

2.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述V₂O₅和TiO₂的總量占催化劑的重量百分比為77～99.5%；?

催化劑的粒徑為50～200納米；?

催化劑的氮吸附比表面積為70～400m²/g。?

3.一種如權利要求1所述的催化劑的制備方法，其特征在于，包括步驟：?

1）將釩源、鈦源、硫源和助劑溶于水制成溶液A；其中，助劑為含鍶或銻的物質；?

2）在冰水浴和攪拌下，將溶液A逐滴加入至氨水溶液中，直到pH=7～11，得到漿液；?

3）將步驟2）的漿液陳化，洗滌，得到固體B；?

4）將固體B溶于含表面活性劑的水中，攪拌，得到混合液，脫水，干燥，得到固體C；?

5）將固體C在300～600℃下焙燒2～10h，得到用于甲醇氧化聯產甲縮醛和甲酸甲酯的催化劑。?

4.如權利要求3所述的方法，其特征在于：所述步驟1）中，釩源包括：V₂O₅、VOSO₄、NH₄VO₃中的一種或多種；?

鈦源包括：鈦酸四丁酯、鈦酸四乙酯、TiSO₄、TiOSO₄中的一種或多種；?

硫源包括：H₂S、SO₂、SO₃、H₂SO₄、氨基磺酸中的一種或多種；?

助劑包括：SbCl₃或SrCl₂；?

其中，釩、鈦、硫和助劑中的鍶或銻分別以其氧化物的重量計算，V₂O₅和TiO₂的質量比為2：100～80：20；硫以硫酸根的質量計量，占催化劑的重量百分比為0.5～8%；助劑中的鍶或銻的氧化物占催化劑的重量百分比為0～5%；溶液A中的所溶解的固體與水的質量比為1:10～50；?

所述步驟1）、3）、4）中，水為去離子水。?

5.如權利要求3所述的方法，其特征在于：所述步驟2）中，在冰水浴和以200～700r/min的攪拌速度下，將溶液A以2～8ml/min的速度逐滴加入至質量濃度為5～24%的氨水溶液中，直到pH=7～11，得到漿液。?

6.如權利要求3所述的方法，其特征在于：所述步驟3）中，陳化的條件為：室溫陳化?1～12h；?

洗滌的方法為：用水或無水乙醇洗滌。?

7.如權利要求3所述的方法，其特征在于：所述步驟4）中，表面活性劑包括：吐溫、正丁醇中的一種或其混合物；?

攪拌的時間為1～12h；?

混合液中，表面活性劑所占的重量百分比為2～30%，水所占的重量百分比為40～60%，其余為固體B；?

干燥的溫度為40～120℃，干燥的時間為6～24h。?