[發明專利]含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201310445132.0
• 申請日: 2013-09-26
• 公開（公告）號: CN104513375A
• 公開（公告）日: 2015-04-15
• 發明（設計）人: 周明杰;張振華;王平;黃輝
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強

技術領域

本發明涉及有機電致發光材料領域，尤其涉及一種含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料及其制備方法和應用。

背景技術

自1987年柯達公司C.W.Tang等人首次報道通過蒸鍍方法制備出以Alq₃為發光材料的雙層器件結構以來，有機電致發光就得到了人們的極大關注。有機電致發光可分為熒光和磷光電致發光。根據自旋量子統計理論，單重態激子和三重態激子的形成概率比例是1：3，即單重態激子僅占“電子-空穴對”的25%。因此，來自于單重態激子的輻射躍遷的熒光就只占到總輸入能量的25%，而磷光材料的電致發光就可以利用全部激子的能量，因而具有更大的優越性?，F在的磷光電致發光器件中大多采用主客體結構，即將磷光發射物質以一定的濃度摻雜在主體物質中，以避免三重態-三重態的湮滅，可以提高一點磷光發射效率。但是這種磷光材料的發光效率低。

發明內容

本發明所要解決的問題在于提供一種發光效率較高較好的含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料。

本發明的技術方案如下：

本發明提供的含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料，其結構如式所示：

式中，n為15～86的整數。

本發明還提供一種上述所述含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料的制備方法，包括如下步驟：

分別提供如下結構式表示的化合物A和B，

在無氧環境下，將摩爾比為1:1～1.2的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑溶解后，于70～130℃下進行Suzuki耦合反應12～96小時，停止反應并冷卻到室溫，分離提純反應液，即得如下結構式表示的所述含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料：

其中，n為15～86的整數。

所述含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料的制備方法中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；或者所述催化劑為摩爾比為1:4～8的有機鈀與有機膦配體的混合物，且所述有機鈀為醋酸鈀或三二氬芐基丙酮二鈀，所述有機膦配體為三(鄰甲基苯基)膦或2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯；所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

所述含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料的制備方法中，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種，且堿溶液中，堿溶質與化合物A的摩爾比為20:1。

所述含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料的制備方法中，所述有機溶劑選自甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

所述含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料的制備方法中，Suzuki耦合反應，優選反應溫度為90～120℃，反應時間為24～72小時。

所述含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料的制備方法中，所述無氧環境優選氮氣、氬氣中的一種或兩種組成的無氧環境。

所述含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料的制備方法中，分離提純反應液包括：

反應停止后，向反應液中加入甲醇進行沉析，接著通過索氏提取器過濾沉析后的反應液之后依次用甲醇和正己烷抽提，然后以氯仿為溶劑再次抽提，收集氯仿溶液并旋干，得到紅色粉末，收集后的紅色粉末在真空下50℃干燥24h，得到所述含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料。

本發明還提供上述含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料在有機電致發光器件發光層中的應用。

本發明的含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料中，蒽唑含有兩個氮原子，是一個優良的電子傳輸單元，且具有較好的剛性和平面性，熱穩定性能良好；四苯基硅是超高能隙主體材料，具有非常高的三線態能級；通過在蒽唑主鏈上引入四苯基硅代二苯并呋喃，解決了四苯基硅電惰性的缺點，從而有利于有機電致發光器件的效率的提高。

上述含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料的制備方法，采用了較簡單的合成路線，從而減少工藝流程，原材料價廉易得，使得制造成本降低；且制得的材料結構新穎，溶解性能良好，成膜性能優良，熱穩定性高，可適用于有機電致發光器件。該材料具有較高的電致發光效率。

附圖說明

圖1為實施例1制得的含蒽唑和二苯并呋喃單元的聚合物藍光磷光主體材料的熱失重分析圖；

圖2為實施例6的有機電致發光器件結構示意圖。