[發明專利]一種聚硫醚酰亞胺的制備方法

有效

• 申請號: 201310443073.3
• 申請日: 2013-09-25
• 公開（公告）號: CN103497337A
• 公開（公告）日: 2014-01-08
• 發明（設計）人: 方省眾;劉江濤;陳國飛
• 申請（專利權）人: 中國科學院寧波材料技術與工程研究所
• 主分類號: C08G75/04
• 分類號: C08G75/04
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 劉誠午

1.一種聚硫醚酰亞胺的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1）以單取代苯酐和氨基硫酚為原料，縮聚合成A-B型酞酰亞胺單體；

2）將A-B型酞酰亞胺單體溶于有機溶劑中，在氮氣或惰性氣體保護下，攪拌完全后與堿性催化劑混合，加熱至120℃～180℃反應6～12h；再加入鏈封端劑，繼續反應0.5～2h后冷卻；

3）步驟2）冷卻后的產物經沉淀、過濾、洗滌和干燥，制得所述的聚硫醚酰亞胺；

所述的單取代苯酐具有如下式Ⅰ的結構式，

其中，X為氟、氯、溴、碘或硝基，在3-位或者4-位；

所述的氨基硫酚具有如下式Ⅱ的結構式，

H₂N-R-SH

??II

其中，R為芳香基；

所述的A-B型酞酰亞胺單體具有如下式Ⅲ的結構式，

其中，X、R與式I、式II中相同。

2.根據權利要求1所述的聚硫醚酰亞胺的制備方法，其特征在于，所述的單取代苯酐為式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-8)中的一種或幾種：

3.根據權利要求1所述的聚硫醚酰亞胺的制備方法，其特征在于，所述的氨基硫酚為式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-4)中的一種；

其中，-A-、-Q-各自獨立地為M¹～M²³各自獨立地為H、F、Cl、Br、CH₃或CF₃，Y為F、Cl、Br、CH₃或CF₃。

4.根據權利要求1所述的聚硫醚酰亞胺的制備方法，其特征在于，所述鏈封端劑具有如下式的結構式：

其中Z為氟、氯、溴、碘或硝基，在3-位或者4-位；所述鏈封端劑與A-B型酞酰亞胺單體的摩爾比為1～5:100。

5.根據權利要求4所述的聚硫醚酰亞胺的制備方法，其特征在于，所述鏈封端劑為N-苯基-3-氟代鄰苯二甲酰亞胺、N-苯基-4-氟代鄰苯二甲酰亞胺、N-苯基-3-氯代鄰苯二甲酰亞胺、N-苯基-4-氯代鄰苯二甲酰亞胺、N-苯基-3-溴代鄰苯二甲酰亞胺、N-苯基-4-溴代鄰苯二甲酰亞胺、N-苯基-3-硝基鄰苯二甲酰亞胺或N-苯基-4-硝基鄰苯二甲酰亞胺。

6.根據權利要求1所述的聚硫醚酰亞胺的制備方法，其特征在于，所述堿性催化劑為碳酸鹽、碳酸氫鹽、有機胺、醇的堿金屬鹽或金屬氫化物，用量為A-B型酞酰亞胺單體摩爾數的100%～150%。

7.根據權利要求1所述的聚硫醚酰亞胺的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑為四氫呋喃、N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜、環丁砜、二苯砜、甲苯或二甲苯。

8.根據權利要求1～7任一權利要求所述的聚硫醚酰亞胺的制備方法，其特征在于，所述聚硫醚酰亞胺通過烏氏粘度計在30℃濃度為0.5g/dL的間甲酚中測定的比濃對數粘度為0.26～1.28dL/g。

9.根據權利要求1～7任一權利要求所述的聚硫醚酰亞胺的制備方法，其特征在于，所述聚硫醚酰亞胺的玻璃化轉變溫度為180～320℃，5%熱分解溫度為400～580℃。