[發明專利]一種新型磁性雙金屬氰化物絡合催化劑的制備方法

無效

• 申請號: 201310442571.6
• 申請日: 2013-09-25
• 公開（公告）號: CN103626986A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 許世超;張晨;于瀟;孫孟娜;倪柳松;何磊;王瞳堯
• 申請（專利權）人: 天津工業大學
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及催化劑技術，具體為一種高分子量且窄分布的非離子表面活性劑合成中使用的磁性雙金屬氰化物絡合催化劑及其制備方法。

背景技術

在表面活性劑領域，以脂肪醇為起始劑，以環氧乙烷、環氧丙烷或其混合物為鏈增長劑所合成的非離子表面活性劑(通常簡稱為聚醚)是近年來應用越來越廣泛的精細化工產品。窄分子量分布和高分子量聚醚具有質量性能穩定的特點，而欲合成如上優點的聚醚，催化劑的選擇與制備是關鍵。目前市場上出現的高性能聚醚是由雙金屬氰化物(DMC)絡合催化劑制得的。與傳統的環氧化物催化劑(如KOH)相比，用DMC作催化劑制備的聚醚多元醇具有低不飽和度、低單元醇含量、高分子質量和窄分子量分布等優點，其官能度接近理論值。

用DMC生產高性能聚醚多元醇的技術難點在于催化劑的制備。自60年代美國通用輪胎橡膠公司首先申請專利以來，經過30多年的研究和開發已出現了一系列的有關DMC催化劑的專利。這些專利的共同點為：(1)用于制備催化劑的DMC主要是Zn₃[Co(CN)₆]₂和Zn₃[Fe(CN)₆]₂；(2)均是以一種金屬鹽水溶液與另一種金屬氰化物水溶液制備；(3)均需用有機配體處理DMC；(4)制備催化劑的工藝需多次沉淀和洗滌。

目前市場上合成的DMC催化劑的催化活性高，在聚醚制備中的用量很少(5×10^-6～1000×10^-6)，但在聚合后還必須將殘留的催化劑從聚醚產物中除去，否則會引起其他副反應發生，影響聚醚的貯存和應用。而磁性DMC催化劑利用其在外加磁場作用下的遷移作用，可以實現將殘留催化劑有效的從聚醚產物中去除。因此新型磁性催化劑的創新開發具有非常重要的實際意義。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明要解決的主要技術問題是，開發一種新型的磁性雙金屬氰化物絡合催化劑及其制備方法。該催化劑對于聚醚產品的合成具有很好的窄分子量分布效果，且分子量一般在數千之幾萬。適用于傳統釜式或者間歇式聚醚產品生產工藝，催化速率高于傳統催化劑，且反應完成后的催化劑易于分離，可以回收利用；該催化劑制備方法工藝簡單，不需要或者只需少量的設備改造就可實現工業化生產，成本低，適應性好，便于實際推廣應用。

本發明解決所述催化劑技術問題的技術方案是，設計一種磁性雙金屬氰化物絡合催化劑，該催化劑為在有機配體存在下，由ZnCl₂(過量)、Fe²⁺和Fe³⁺(一定比例)與K₃Fe(CN)₆在水中反應，生成的沉淀物經過濾、化漿、真空干燥而制備的。其特征在于：獲得高度分散性的非晶態磁性DMC。這種非晶態的磁性DMC催化活性高，反應速度快，其催化性能明顯優于利用傳統制備方法制備的DMC，且易于與聚醚產物分離，可以回收利用。

本發明解決所述制備方法技術問題的技術方案是，設計一種用于合成高分子量和窄分布的聚醚產品的磁性雙金屬氰化物(DMC)絡合催化劑的制備方法，該制備方法包括：