[發明專利]一種新型磁性雙金屬氰化物絡合催化劑的制備方法

無效

• 申請號: 201310442571.6
• 申請日: 2013-09-25
• 公開（公告）號: CN103626986A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 許世超;張晨;于瀟;孫孟娜;倪柳松;何磊;王瞳堯
• 申請（專利權）人: 天津工業大學
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種磁性雙金屬氰化物絡合催化劑，其特征在于：獲得高度分散性的非晶態磁性雙金屬氰化物；這種非晶態的磁性雙金屬氰化物催化活性高，反應速度快，其催化性能明顯優于利用傳統制備方法制備的磁性雙金屬氰化物，且易于與聚醚產物分離，可以回收利用。

2.設計一種用于合成高分子量和窄分布的聚醚產品的磁性雙金屬氰化物絡合催化劑的制備方法，該制備方法包括：

(1)磁性雙金屬氰化物前軀體的制備：配制質量分數為30-50％的ZnCl₂和10-30％的K₃Fe(CN)₆水溶液；配制含有10-40％Fe²⁺的水溶液；配制含有10-40％Fe³⁺的水溶液；制備好上述溶液后，將K₃Fe(CN)₆水溶液、Fe²⁺的水溶液、Fe³⁺的水溶液同時按照0.1-10ml／min的滴加速度逐滴加入到10-100ml的ZnCl₂溶液和有機配體的混合液中，其中混合液中的Zn²⁺：Fe³⁺：Fe²⁺的投料質量比控制在1-10：0.1-3：0.01-2之間，所述ZnCl₂溶液與有機配體的體積比控制在10-1：1-10之間，反應溫度控制在20-50℃，滴加速度為0.1-10ml／min，控制轉速在1000-10000r／min，攪拌反應10-100min，得到前軀體漿液；本發明所述的合成方法改革了只將2價金屬鹽溶液加入到金屬氰化物鹽溶液中然后加入有機配位體的水溶液的常規磁性雙金屬氰化物制備過程，控制原料的加入順序，并加入一定比例的Fe²⁺、Fe³⁺的水溶液，優化了相關離子濃度配比，所得的催化劑基本無定形，催化劑活性也較高，反應速度快，并且易與聚醚產物分離；所述的亞鐵離子來自亞鐵鹽，包括硝酸亞鐵、氯化亞鐵、硫酸亞鐵、磷酸亞鐵和高氯酸亞鐵等可溶性鹽類；鐵離子來自硝酸鐵、氯化鐵、硫酸鐵、磷酸鐵和高氯酸鐵等可溶性鹽類；所述的有機配體來自乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、叔丁醇和1，4-二氧六環等有機配體；

(2)磁性雙金屬氰化物的制備：將所得到的前軀體漿液減壓過濾，再用體積比為1-10：1的有機配體與二次蒸餾水混合液化漿、過濾，重復此操作3次，最后用純有機配體化漿、過濾，最后在50-100℃下烘干，得到磁性雙金屬氰化物絡合催化劑。