[發明專利]一種2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯的合成方法有效

申請號：	201310439723.7	申請日：	2013-09-24
公開（公告）號：	CN103483270A	公開（公告）日：	2014-01-01
發明（設計）人：	王列平;寧斌科;錢一石;黃曉瑛;張曉光;劉軍;徐澤剛;林雙政;張建功;孫僑南;王威;劉康云	申請（專利權）人：	西安近代化學研究所
主分類號：	C07D239/42	分類號：	C07D239/42
代理公司：	西安恒泰知識產權代理事務所 61216	代理人：	史玫
地址：	710065 ***	國省代碼：	陜西;61
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摘要：
搜索關鍵詞：	一種甲基嘧啶氨基磺酰基苯甲酸合成方法
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【說明書】：

技術領域

本發明涉及一種2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯的合成方法。

背景技術

磺酰脲類除草劑，抑制支鏈氨基酸合成，從而抑制植株生長端的細胞分裂，阻止雜草生長至失綠壞死。2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯結構式如式Ⅰ所示。

其為芽前、芽后滅生性除草劑，適用于林木防除一年生和多年生禾本科雜草及闊葉雜草，或開辟森林隔離帶，伐木后林地清理，荒地墾前、休閑非耕地、道路邊荒地除草滅灌，如羊茅、一枝黃花、黍、油莎草、阿拉

伯高梁、豚草等。用量為210～250g/h?m，可常規噴灑，也可用飛機噴灑。不宜用于農田除草。

現有技術公開的關于2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯合成方法主要有以下幾種：

(1)RO105119所述的采用鄰甲氧基羰基苯磺酰氯為起始原料合成鄰甲氧基羰基苯磺酰基異氰酸酯，而鄰甲氧基羰基苯磺酰氯原料來源缺乏，本路線收率較低，產品含量也較低，合成成本較高；

(2)US3982891公開的利用鄰甲氧基羰基苯磺酰胺為起始原料使用氯甲酸甲酯合成2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯方法。該方法使用的原材料氯甲酸甲酯同樣要通過光氣制備，存在環境污染和安全隱患，并且氯甲酸甲酯毒性也較大；

(3)US2362648、US3689549、US3379758、US3371114、US3484466、US4127405、US4120691公開的采用鄰甲氧基羰基苯磺酰胺為起始原料使光氣合成2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯。此類方法相對來說原材料價格便宜，產品收率較高，總收率為70%，產物純度較高，大于95.0%，生產成本相對較低。但此類方法還是存在一些環境污染和成本高等問題，以US2362648所公開的方法為例：

其一，制備中間體鄰甲氧基羰基苯磺酰基異氰酸酯時使用的原料之一為光氣，光氣為劇毒化學品，使用時即污染環境，同時也存在環保安全隱患。

其二，中間體鄰甲氧基羰基苯磺酰基異氰酸酯穩定性較差，極易水解變質，產品質量難以控制。

其三，中間體鄰甲氧基羰基苯磺酰基異氰酸酯的制備過程中腐蝕嚴重，對設備要求高，制備過程污染腐蝕較大。

發明內容

本發明的目的是提供一種收率高、純度好、三廢排放少、適合批量工業化生產的的2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯的合成方法。

本發明的合成方法包括以下步驟：

（1）鄰苯甲酰磺酰亞胺和碳酸二甲酯在催化劑A的催化作用下于70℃～120℃、無氧條件下反應，反應物經后處理得N-甲酸甲酯-鄰苯甲酰磺酰亞胺，所述催化劑A為甲醇鈉、氫氧化鈉或氫氧化鉀；

（2）N-甲酸甲酯-鄰苯甲酰磺酰亞胺和甲醇在催化劑B的催化作用下于20～120℃溫度反應，反應物經后處理得鄰甲氧基羰基苯磺酰胺基甲酸甲酯，所述催化劑B為鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸、對甲苯磺酸或硫酸氫鈉；

（3）鄰甲氧基羰基苯磺酰胺基甲酸甲酯和4,6-二甲基嘧啶胺在有機溶劑中于100℃～105℃反應，反應物經后處理得2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯，所述有機溶劑為DMF、苯、甲苯、二甲苯、DMSO和NMP中的一種或兩種以上的組合。

本發明的其他技術特征為：

上述步驟（1）中鄰甲氧基羰基苯磺酰胺、碳酸二甲酯、催化劑A的摩爾比為1.0：（1.0～2.0）：（1.0～2.0）；

上述步驟（1）中的碳酸二甲酯是在反應過程中加入。