[發明專利]丙烯醛氧化制丙烯酸催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201310435402.X
• 申請日: 2013-09-24
• 公開（公告）號: CN104437526B
• 公開（公告）日: 2017-02-15
• 發明（設計）人: 繆曉春;楊斌;徐文杰;奚美珍;汪國軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;B01J23/887;C07C57/055;C07C51/25
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1.丙烯醛氧化制丙烯酸催化劑，所述催化劑以SiO₂或Al₂O₃為載體，活性組份由下列通式表示：

Mo₁₂V_aCu_bX_cY_dK_eO_x

式中X為選自W、Cr、Sn中的至少一種；

Y為選自Fe、Bi、Co、Ni、Sb、Ce、La、Zr或Sr中的至少一種；

a的取值范圍為?1.0～10.0；

b的取值范圍為?0.5～8.0；

c的取值范圍為?0.8～11.0；

d的取值范圍為?0.5～6.0；

e的取值范圍為?0.1～1.0；

x為滿足其它元素化合價所需的氧原子總數；

催化劑中載體的用量為催化劑重量的10～30%，

其中K元素是通過其可溶性溶液先與硅溶膠混合的步驟引入催化劑。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于a的取值范圍為?2.0～7.0；b的取值范圍為1.2～5.5；c的取值范圍為1.0～7.2；d的取值范圍為0.8～4.8；e的取值范圍為0.1～0.7。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于X為鎢。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于催化劑中載體的用量為催化劑重量的30～50%。

5.權利要求要求1中所述催化劑的制備方法，包括如下步驟：?

a)將所需量Mo的鉬酸銨溶于水形成溶液I；

b)將所需量V的偏釩酸銨溶于水形成溶液II；

c)將所需量Cu的硝酸銅及X金屬鹽和Y金屬鹽溶解在水中形成物料III；

d)將所需量的可溶性的K源溶于水形成溶液????????????????????????????????????????????????；

e)將溶液與所需量的硅溶膠混合，得物料；

f)將物料加入至溶液I混合均勻后，再加入溶液II，待混合均勻后再加入物料III形成催化劑漿料；

g)催化劑漿料通過噴霧干燥得到粉末狀催化劑前驅體1；

h)催化劑前驅體1在含氧氣的氣氛中于240-360℃下預焙燒2-8小時得到前驅體2；?

i)向焙燒后的催化劑前驅體2中加入選自SiO₂溶膠或Al₂O₃溶膠中的至少一種無機粘結劑經捏合擠出成型得催化劑前驅體3；

j)將催化劑前驅體3在含氧氣的氣氛中于350-450℃中焙燒2-10小時得到所述催化劑。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于步驟h)和/或步驟j)中含氧氣的氣氛為空氣。

7.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于步驟h）預焙燒溫度為280℃-330℃。

8.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于步驟h）預焙燒時間為4-6小時。

9.丙烯酸合成方法，以丙烯醛、氧和水為原料，其中丙烯醛:氧:水（摩爾比）為1︰(1~2)︰(1~3)；在反應溫度為250～320℃，反應壓力為0.1~0.12?MPa，原料體積空速為800~1400?h^-1的條件下，原料與權利要求1、2或3中所述催化劑接觸，反應生成丙烯酸。