[發明專利]一種2,4-D二甲胺鹽及其水溶性粒劑的制備方法

在審

• 申請號: 201310435370.3
• 申請日: 2013-09-23
• 公開（公告）號: CN104447289A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 孫國慶;侯永生;許立衛;李志清;何金栓;宋新科;王錕;王強薇;張大龍;李學成
• 申請（專利權）人: 山東濰坊潤豐化工股份有限公司
• 主分類號: C07C59/70
• 分類號: C07C59/70;C07C51/41;C07C209/00;C07C211/04;A01N39/04;A01N25/14;A01P13/02
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 李桂存

技術領域

本發明涉及一種2,4-D二甲胺鹽以及2,4-D二甲胺鹽水溶性粒劑的制備方法，屬于農藥技術領域。

背景技術

2,4-D（2,4-二氯苯氧乙酸）屬于選擇性內吸傳導激素型除草劑，主要用在禾谷類作物、針葉樹、非耕地、牧草、草坪中，防除一年生和多年生的闊葉雜草，如莧、藜、蒼耳、田旋花、馬齒莧、大巢菜、波斯婆婆納、播娘蒿等。大多數闊葉作物，特別是棉花，對這類除草劑很敏感。2,4-D也可作土壤處理劑，在大豆播后苗前施用。

目前2,4-D二甲胺鹽的制備方法報道的較少，本公司在2009年申報過中國發明專利200910020721.8，該專利公開了一種2,4-D二甲胺鹽原料藥的制備方法，該方法以水為反應溶劑，以二甲胺水溶液和2,4-D原藥為原料，充分反應后將反應液減壓濃縮、降溫結晶、過濾、洗滌、干燥得2,4-D二甲胺鹽。美國專利US4001006A也公開了一種2,4-D二甲胺鹽的制備方法，該方法也是以水為溶劑，將2,4-D與二甲胺水溶液在20℃下進行反應，反應的粗品重結晶得到2,4-D二甲胺鹽。上述方法均以2,4-D和二甲胺水溶液為原料，以水為反應溶劑，操作簡單，所得產品純度高，但是在工業大生產應用該方法中還存在以下不足：該方法所得2,4-D二甲胺鹽產品中含有水分5%，2,4-D二甲胺鹽溫度超過50℃就會變為液態，含水量低于3%時二甲胺鹽會發生水解，因此這部分水分很難除去，所得產品僅適合于制成水劑，很難用于高含量固體制劑的生產中。

此外，目前2,4-D二甲胺鹽主要劑型為水劑。水劑雖然屬于環境友好型劑型，但是包裝及運輸成本較高，增大了企業的負擔，水溶性粒劑與水劑相比是更加環保、安全、方便的劑型，如果將2,4-D制成水溶性粒劑，將更加有利于2，4-D二甲胺鹽的推廣應用，更加降低成本。

發明內容

本發明的目的是提供一種2,4-D二甲胺鹽的制備方法，該方法以有機溶劑為反應環境，為2,4-D二甲胺鹽的合成提供了一種新的思路，有利于2,4-D二甲胺鹽的推廣應用。

本發明的另一目的是提供一種2,4-D二甲胺鹽水溶性粒劑的制備方法。

本發明是通過以下措施實現的：

一種2,4-D二甲胺鹽的制備方法，其特征是包括以下步驟：將2,4-D原藥溶解在有機溶劑中，然后滴入純的液態二甲胺，滴加完后繼續反應，反應結束后將反應液進行后處理，得2,4-D二甲胺鹽。

本發明采用液態二甲胺為原料，以有機溶劑為反應介質，不引入水，避免了所得2,4-D二甲胺鹽產品干燥除水難的問題。所述有機溶劑選擇低沸點有機溶劑，它們易于揮發，便于蒸發除去。有機溶劑可以選自芳香烴、脂肪烴、脂環烴、鹵代烴、烷基醇、醚或酮。其中所述芳香烴包括但不限于二甲苯、甲苯或苯；所述脂肪烴包括但不限于己烷或辛烷，所述脂環烴包括但不限于環己烷或環己酮；所述鹵代烴包括但不限于二氯甲烷；所述烷基醇包括但不限于乙醇或異丙醇；所述醚包括但不限于乙醚或甲基叔丁基醚；所述酮包括但不限于丙酮或甲基丙酮。

上述制備方法中，2,4-D與二甲胺的摩爾比為1:1-1.5。

上述制備方法中，2,4-D與有機溶劑的摩爾比為1:0.3-5.0。有機溶劑用量太大，后期濃縮回收量大，成本高，用量太小，不利于反應的進行。

上述制備方法中，2,4-D與二甲胺的反應溫度為20-110℃，在滴加二甲胺時，溫度可低一些，20-60℃左右，滴加完后，為了更好的反應，可根據溶劑的不同適當增加溫度，優選30-90℃。

上述制備方法中，反應為密閉反應，在密閉體系中進行。因液態二甲胺以及有機溶劑的存在，在反應溫度下體系會帶有一定的壓力。反應壓力增加可以增加反應速度，縮短反應時間，因此可通過變換二甲胺滴加速度、升高溫度、外部加壓等方式使反應體系壓力維持在0.2-1.0MPa范圍。

上述制備方法中，反應液后處理過程包括：濃縮反應液，然后降溫結晶，再經過濾、洗滌、烘干處理，即得2,4-D二甲胺鹽。

上述制備方法中，濃縮反應液時，在-0.1～0Mpa范圍內的某一壓力下進行，濃縮至反應液溫度達到50～140℃時停止。此時，濃縮后反應液為原反應液體積的60-90%左右。優選60-100℃停止。

上述制備方法中，降溫結晶時，將溫度降至-5～50℃，優選降至0-30℃。

上述制備方法中，后處理過程過濾所得的濾液用途廣泛，可以循環回用于該工藝，用作反應介質；還可以將多批濾液合并后再經減壓濃縮、降溫結晶處理得到2,4-D二甲胺鹽。