[發明專利]鐵系尖晶石復合氧化物催化劑及其用途

有效

• 申請號: 201310435214.7
• 申請日: 2013-09-24
• 公開（公告）號: CN104437577B
• 公開（公告）日: 2017-02-08
• 發明（設計）人: 楊為民;吳文海;繆長喜;樊志貴;曾鐵強
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/187
• 分類號: B01J27/187;B01J27/185;B01J27/188;B01J27/198;C07C11/167;C07C5/48
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1.一種鐵系尖晶石復合氧化物催化劑，其組成按氧化物化學通式為：Fe₂O₃·FeS·MgO·P₂O₅·ZnO·M_xO_y

其中，M選自Sc、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni或Cu?中的至少一種；x和y為化學計量比；Fe₂O₃為催化劑重量的52～76%；FeS為催化劑重量的0.01～5.0%；MgO為催化劑重量的12~28%；P₂O₅為催化劑重量的0.01~5%；ZnO為催化劑重量的10~25%；M_xO_y為催化劑重量的0.01～3.0%。

2.根據權利要求1所述鐵系尖晶石復合氧化物催化劑，其特征在于Fe₂O₃為催化劑重量的55～70%；FeS為催化劑重量的0.?1～3.0%；MgO為催化劑重量的15~25%；P₂O₅為催化劑重量的0.05~3.0%；ZnO為催化劑重量的12~20%；M_xO_y為催化劑重量的0.1～2.0%。

3.根據權利要求1所述鐵系尖晶石復合氧化物催化劑，其特征在于M選自V、Cr或Mn中的至少一種。

4.根據權利要求1所述鐵系尖晶石復合氧化物催化劑，其特征在于所述催化劑包括尖晶石、α-?Fe₂O₃和FeS三個晶相。

5.根據權利要求1所述鐵系尖晶石復合氧化物催化劑，其特征在于所述催化劑孔容為0.05~1.8厘米³/克，比表面積為5~60米²/克。

6.根據權利要求5所述鐵系尖晶石復合氧化物催化劑，其特征在于所述催化劑孔容為0.1~1.5厘米³/克，比表面積為10~50米²/克。

7.根據權利要求1所述鐵系尖晶石復合氧化物催化劑，其特征在于所述催化劑中的硫來自可溶性有機硫化物或可溶性無機硫化物中的至少一種。

8.根據權利要求7所述鐵系尖晶石復合氧化物催化劑，其特征在于所述可溶性有機硫化物選自二甲基硫醚或二甲亞砜，所述可溶性無機硫化物選自硫化鈉、硫化銨、硫代硫酸鈉、亞硫酸銨或硫酸銨。

9.權利要求1~8任一所述的鐵系尖晶石復合氧化物催化劑用于碳四或碳四以上單烯烴氧化脫氫制備共軛二烯烴的反應中。

10.根據權利要求9所述鐵系尖晶石復合氧化物催化劑的用途，其特征在于以碳四或碳四以上單烯烴為原料，以水為稀釋劑，以分子氧為氧化劑，在反應溫度320~480℃，反應壓力0~0.4MPa，單烯烴體積空速200~500小時^-1，H₂O/單烯烴體積比為6~20，O₂/單烯烴體積比為0.4~1.0條件下，原料與所述催化劑接觸，反應生成丁二烯或碳四以上共軛二烯烴。