[發明專利]5, 5`位連接的1, 1`-聯苯類軸手性2,2’-雙膦配體及其制備方法

有效

• 申請號: 201310430014.2
• 申請日: 2009-09-02
• 公開（公告）號: CN103524557A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發明（設計）人: 張萬斌;王常清;楊國強;莊菁
• 申請（專利權）人: 上海交通大學;日本化學工業株式會社
• 主分類號: C07F9/655
• 分類號: C07F9/655
• 代理公司: 上海旭誠知識產權代理有限公司 31220
• 代理人: 高為華

1.一種5，5’位連接的1，1’-聯苯類軸手性2，2’-雙膦配體，其特征在于，化合物Ⅰ的結構式為：

或者軸具有（R）和（S）兩種構型的光學純化合物Ⅱ和Ⅲ的結構式為：

其中：R¹為氫，氟，氯，溴，碘，烷基或烷氧基，不飽和基團，取代芳基；

R²為鏈狀、環狀或枝狀烷基，不飽和基團，芳香基團；

R³為氫，氟，氯，溴，碘，烷基或烷氧基，不飽和基團，取代芳基；m=0～2。

2.如權利要求1所述的5，5’位連接的1，1’-聯苯類軸手性2，2’-雙膦配體，其特征在于，R¹為取代芳基，R²為7～12個碳的鏈狀烷基，R³為氫、烷基或烷氧基。

3.如權利要求2所述的5，5’位連接的1，1’-聯苯類軸手性2，2’-雙膦配體，其特征在于，所述取代芳基為取代基是氫、氟、甲基、異丙基、叔丁基或甲氧基的苯基，R³為氫，m=2。

4.如權利要求3所述的5，5’位連接的1，1’-聯苯類軸手性2，2’-雙膦配體，其特征在于，R²為8個碳的鏈狀烷基。

5.如權利要求4所述的5，5’位連接的1，1’-聯苯類軸手性2，2’-雙膦配體，其特征在于，R¹為苯基。

6.如權利要求3所述的5，5’位連接的1，1’-聯苯類軸手性2，2’-雙膦配體，其特征在于，R²為10個碳的鏈狀烷基。

7.如權利要求6所述的5，5’位連接的1，1’-聯苯類軸手性2，2’-雙膦配體，其特征在于，R¹為苯基。

8.如權利要求1所述5，5’位連接的1，1’-聯苯類軸手性2，2’-雙膦配體的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

（l）在液溴存在下，取代4-甲氧基苯酚轉化為化合物Ⅳ；

（2）在三氟甲磺酸酐存在下，化合物Ⅳ轉化為化合物Ⅴ；

（3）在鈀催化劑存在下，化合物Ⅴ與二（R¹）膦氧氫反應轉化為化合物Ⅵ；

（4）在銅粉存在下，化合物Ⅵ轉化為化合物Ⅶ；

（5）化合物Ⅶ與三溴化硼反應制得化合物Ⅷ；

（6）化合物Ⅷ與二鹵代烴反應制得5，5’-相聯的（R）和（S）構型混合的化合物Ⅸ，采用手性HPLC進行拆分得到（R）和（S）單一構型的化合物Ⅹ和Ⅺ；

（7）化合物Ⅸ與三氯硅烷反應可制得化合物Ⅰ；或者手性HPLC對Ⅸ進行拆分得到（R）和（S）單一構型的化合物、還原得到化合物Ⅱ和Ⅲ，合成路線如下：

9.如權利要求8所述5，5’位連接的1，1’-聯苯類軸手性2，2’-雙膦配體的制備方法，其特征在于，步驟（6）中所述的二鹵代烴為X和X’為氯基、溴基或碘基。