[發(fā)明專利]一種控制活性金屬分布的加氫裂化催化劑的制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310428906.9
• 申請(qǐng)日: 2013-09-18
• 公開（公告）號(hào): CN103506149A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 于海斌;朱金劍;張景成;肖寒;張國(guó)輝;張玉婷;耿珊;李孝國(guó)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)海洋石油總公司;中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院;中海油能源發(fā)展股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J29/16
• 分類號(hào): B01J29/16;C10G47/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種控制活性金屬分布的加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于：

工藝過程包括：將常規(guī)氧化鋁、Y分子篩、介孔材料、改性氧化鋁、SAPO分子篩、β沸石、無定型硅鋁多孔材料中的一種或者幾種先浸漬一定量能分別改變其不同酸性物質(zhì)電子云結(jié)構(gòu)的物質(zhì)組分，然后在一定溫度下干燥、焙燒；然后采用混捏法、浸漬法負(fù)載一定量的活性金屬組分，再經(jīng)過一定溫度和時(shí)間的干燥、焙燒，得到最終的催化劑產(chǎn)品；

所述的加氫裂化催化劑，以催化劑的重量為基準(zhǔn)，組成包括：20wt％～60wt％無定形硅鋁、5～25wt%的Y分子篩、以氧化物計(jì)10wt%～30wt%的第ⅥB族金屬和以氧化物計(jì)3wt%～10wt%的第Ⅷ族金屬；

所述所用的第ⅥB族金屬選自Mo和/或W，第Ⅷ族金屬選自Co和/或Ni，其中，ⅥB/（ⅥB+Ⅷ）原子比為0.30～0.70；

所述的能改變不同酸性物質(zhì)電子云結(jié)構(gòu)的物質(zhì)包括氟化物、硼化物；氟化物具有使電子云密度減小的作用，硼化物具有使電子云密度增加的作用，根據(jù)不同酸性物質(zhì)的酸性特點(diǎn)，以及孔道結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，根據(jù)增加與金屬的作用、還是減少與金屬的作用來選擇加入氟化物或硼化物；其中氟化物為氟化氫、氟化銨、四丁基氟化銨、氟硅酸、氟硅酸鈉、氟乙酸中的一種或幾種；硼化物為硼酸、苯硼酸、偏硼酸、四硼酸鉀、甲基硼酸中的一種或幾種；所述氟化物、硼化物添加的量為0.1wt%～3wt%；

所述的Y型分子篩為鈉型Y分子篩，或者為改性后的Y型分子篩，改性方法包括采用調(diào)節(jié)分子篩酸性、孔結(jié)構(gòu)、硅鋁比、非骨架鋁各個(gè)參數(shù)的方法，選自水熱處理方法以及離子交換方法中的一種或多種；改性后的Y型分子篩為超穩(wěn)Y分子型USY、低鈉高硅Y分子篩SSY、高耐氮Y分子篩NTY、FY-1、UDY、MUY中的一種或幾種；所述的Y型分子篩的粒徑為200nm～5000nm；

所述的介孔分子篩為SBA系列、MCM系列分子篩中的一種或多種，介孔的孔徑為5nm～20nm；

所述的改性氧化鋁為硅改性、鈦改性常規(guī)氧化鋁改性中的一種，改性氧化鋁中改性元素所占比例為0.5%～5%；

所述的無定形硅鋁由共沉淀法或接枝共聚法制備，所得的無定形硅鋁中SiO2的重量含量為20%～50%；

所述的干燥條件如下：溫度為50～120℃，時(shí)間為6～12小時(shí)；所述的焙燒條件如下：溫度為450～650℃，時(shí)間為4～12小時(shí)；

所述催化劑活性金屬的負(fù)載方法，采用混捏法、浸漬法常規(guī)技術(shù)來制備，先將第ⅥB族金屬和第Ⅷ族金屬中的一種或者幾種活性金屬，根據(jù)孔結(jié)構(gòu)負(fù)載到無定形硅鋁、Y型分子篩或者氧化鋁上，然后經(jīng)干燥，加入適量的硝酸膠溶劑，混捏或碾壓成膏狀物，擠條成型為直徑3～8毫米的圓柱條；然后經(jīng)干燥、焙燒后制成產(chǎn)品催化劑。

2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述所用的第ⅥB族金屬選自Mo和/或W，其含量以氧化物計(jì)為10wt%～25wt%；第Ⅷ族金屬選自Co和/或Ni，其含量以氧化物計(jì)為3wt%～7wt%；其中，ⅥB/（ⅥB+Ⅷ）原子比為0.45～0.50；

所述的能改變不同酸性物質(zhì)電子云結(jié)構(gòu)的物質(zhì)包括氟化物、硼化物；其中氟化物為氟化銨；硼化物四硼酸鉀；所述氟化物、硼化物添加的量為0.3wt%～1.5wt%；

改性后的Y型分子篩為NTY、USY；所述的改性后的Y型分子篩的粒徑為800nm～1200nm；

所述的無定形硅鋁由共沉淀法來制備，所得的無定形硅鋁中SiO2的重量含量為30%～45%；

所述催化劑活性金屬的負(fù)載方法，采用浸漬法來制備，浸漬法采用飽和或過量浸漬工藝，先將第ⅥB族金屬選自Mo和/或W和第Ⅷ族金屬選自Co和/或Ni的活性金屬，根據(jù)孔結(jié)構(gòu)負(fù)載到無定形硅鋁、Y型分子篩或者氧化鋁上，然后經(jīng)100～130℃干燥4～14小時(shí)，加入適量的硝酸膠溶劑，混捏或碾壓成膏狀物，擠條成型為直徑5～6毫米的圓柱條；然后經(jīng)100～130℃干燥4～14小時(shí)，在450～550℃焙燒3～10小時(shí)后制成產(chǎn)品催化劑。