[發明專利]一種控制活性金屬分布的加氫裂化催化劑的制備方法

無效

• 申請號: 201310428906.9
• 申請日: 2013-09-18
• 公開（公告）號: CN103506149A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發明（設計）人: 于海斌;朱金劍;張景成;肖寒;張國輝;張玉婷;耿珊;李孝國
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院;中海油能源發展股份有限公司
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;C10G47/20
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技術領域

本發明涉及催化技術領域，具體為一種控制活性金屬分布的加氫裂化催化劑的制備方法，尤其是處理重質烴類原料，生產中間餾分油，并且能調節金屬在孔道內的分布的加氫裂化催化劑的制備方法。?

背景技術

加氫裂化技術作為解決原油質量變差和緩解環境壓力問題的主要方案，越來越受到煉化企業的重視。加氫裂化的核心是加氫裂化催化劑，而加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，它同時含有酸性組分和加氫組分。加氫活性一般選自元素周期表中的ⅥB族和第Ⅷ族金屬提供；而酸性的來源包括沸石及無機氧化物等載體，同時加氫裂化催化劑的載體還需提供比表面和孔容以承載加氫金屬及反應空間。由于在采用常規方法制備的催化劑中，活性組分在孔結構各不相同的氧化鋁及分子篩內的分散是不可控的，導致較多的活性組分分散在不能接觸到反應物的區間內，造成了活性金屬的極大的浪費。且隨著原油重質化的加快，尋找適宜的控制加氫裂化反應活性的技術很迫切。?

在載體中加入能改變表面電子云結構的物質具有很好的效果，F負載到Al₂O₃表面后，會使Al₂O₃表面的Al³⁺上產生OH^—_(S)，同臨近的AlOH作用產生了AlO^—離子，因而降低Al₂O₃等電點。F-Al₂O₃中F含量越多，AlO^—離子越多，Al₂O₃的等電點隨F含量增加而降低，在浸漬時有利于正離子吸?附。因此可以利用能夠改變載體電子云的物質，改變載體的等電點，造成載體對特定離子的吸附的改變。?

CN102861591A公開了一種含硼加氫催化劑及其制備的方法。該催化劑含有載體、負載在該載體上的至少一種選自VIII族的非貴金屬的金屬鹽和至少一種選自VIB族金屬的金屬鹽，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬的質量分數為2-10％，VIB族金屬的質量分數為15-45％，其中，所述載體為含硼的水合氧化鋁成型物。本發明提供的加氫催化劑組合物不僅具有優異的烴油加氫精制性能，同時制備方法簡單、生產成本低。但其只能改變一種類型的載體的電子云分布，不能更有目的性的改變金屬與酸性位的匹配。?

CN102861592A公開了一種活性金屬組分非均勻分布的含硼加氫催化劑及其制備的方法。含有成型的含硼水合氧化鋁載體、負載在該載體上的至少一種選自VIII族的非貴金屬的金屬鹽和至少一種選自VIB族金屬的金屬鹽，其中，沿催化劑徑向截面分布，所述第VIII族金屬組分的外表面濃度與中心濃度之比為0.1-0.9；所述第VIB族金屬組分的外表面濃度與中心濃度之比為0.1-0.8。本發明提供的催化劑不僅具有優異的烴油加氫精制性能，同時制備方法簡單、生產成本低。但其金屬的非均勻分布是不針對催化劑載體中各種不同酸性位的，不能很好的做到酸性與金屬活性的有效配合，所以有其局限性。?

CN102861598A公開了一種活性金屬組分非均勻分布的含氟加氫催化劑及其制備方法。該催化劑含有成型的含氟水合氧化鋁載體、負載在該載體上的至少一種選自VIII族的非貴金屬的金屬鹽和至少一種選自VIB族金?屬的金屬鹽，其中，沿催化劑徑向截面分布，所述第VIII族金屬組分的外表面濃度與中心濃度之比為0.1-0.9；所述第VIB族金屬組分的外表面濃度與中心濃度之比為0.1-0.8。本發明提供的催化劑不僅具有優異的烴油加氫精制性能，同時制備方法簡單、生產成本低。其缺點同樣也是不能很好的做到不同酸性材料與金屬活性的有效配合。?

發明內容

為克服現有技術的不足，本發明提供了一種控制加氫裂化催化劑中不同酸性物質與金屬匹配的方法。該方法能根據油品的不同性質以及分子篩以及其他多孔物質的孔結構，控制金屬組分在催化劑載體內的分布。使不同的加氫裂化催化劑適于處理各種油品，特別是高芳烴劣質烴物料的催化劑，以最大限度地生產中間餾分油。?

本發明為一種控制活性金屬分布的加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于：?

工藝過程包括：將常規氧化鋁、Y分子篩、介孔材料、改性氧化鋁、SAPO分子篩、β沸石、無定型硅鋁多孔材料中的一種或者幾種先浸漬一定量能分別改變其不同酸性物質電子云結構的物質組分，然后在一定溫度下干燥、焙燒；然后采用混捏法、浸漬法負載一定量的活性金屬組分，再經過一定溫度和時間的干燥、焙燒，得到最終的催化劑產品；?