[發明專利]一種甲基苯基乙烯基硅樹脂的制備方法

無效

• 申請號: 201310425305.2
• 申請日: 2013-09-17
• 公開（公告）號: CN103450481A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 葉強;劉行;劉柯;李培金
• 申請（專利權）人: 深圳市鑫東邦科技有限公司
• 主分類號: C08G77/20
• 分類號: C08G77/20;C08G77/06
• 代理公司: 深圳市康弘知識產權代理有限公司 44247
• 代理人: 胡朝陽;孫潔敏

技術領域

本發明涉及有機硅樹脂技術領域，具體涉及一種甲基苯基乙烯基硅樹脂的制備方法。

背景技術

甲基苯基乙烯基硅樹脂是硅樹脂的主要品種之一，由于其具有優良的電氣絕緣性能和優良的抗臭氧、耐電暈、憎水防潮性能，還具有良好的化學穩定性等優點，被廣泛地應用于日化用品、電子、機械等方面。由于甲基苯基乙烯基硅樹脂的分子鏈中引入了苯基，使其具有較好的耐高溫性能、抗輻射性能、潤滑性能和相溶性能，此外它對紫外光顯示出一定的吸收性，工作溫度為-50℃～250℃，因此其可用作化妝品添加劑、潤滑油添加劑、電子封裝材料等的液體高分子主劑。

甲基苯基乙烯硅樹脂是部分甲基被苯基取代、以及端基為乙烯基的聚硅氧烷，其結構式如下式I所示，其中Ph為苯環取代基，Me為甲基，Vi為乙烯基。目前，國內外報道的甲基苯基乙烯基硅樹脂都是通過乙烯基氯硅烷與非乙烯基氯硅烷水解縮聚而成的；但這種合成方法中，不同的原料配比及水解條件，所得到的產物組成、產物種類極復雜，導致產物的穩定性和可控性差。

發明內容

本發明的目的是解決現有技術中甲基苯基乙烯基硅樹脂的制備方法存在的產物組成、產物種類復雜導致產物的穩定性和可控性差的技術問題，提供一種新的制備方法。

具體地，本發明提供了一種甲基苯基乙烯基硅樹脂的制備方法，包括以下步驟：

S10、先將含有三官能烷氧基硅烷、二官能烷氧基硅烷以及乙烯基封頭劑的混合單體體系在酸性條件下水解，得到硅醇的混合體系；

S20、然后往步驟S10的混合體系中加入堿性催化劑，加熱條件下進行共聚合反應，得到所述甲基苯基乙烯基硅樹脂；

所述三官能烷氧基硅烷為硅原子上直接連接有三個烷氧基的硅烷；所述二官能烷氧基硅烷為硅原子上直接連接有兩個烷氧基的硅烷；所述三官能烷氧基硅烷、二官能烷氧基硅烷中至少有一個硅原子上直接連接有苯基，且所述三官能烷氧基硅烷、二官能烷氧基硅烷中至少有一個硅原子上直接連接有甲基；所述乙烯基封頭劑為端基為乙烯基的多硅氧烷。

作為本發明的進一步改進，步驟S10中，所述所述三官能烷氧基硅烷選自苯基三甲氧硅烷、甲基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的一種或多種。

作為本發明的進一步改進，步驟S10中，所述二官能烷氧基硅烷選自甲基苯基二甲氧基硅烷，甲基苯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷中的一種或多種。

作為本發明的進一步改進，步驟S10中，所述乙烯基封頭劑選自四甲基二乙烯基二硅氧烷、三甲基三乙烯基環三硅氧烷、六甲基二乙烯基環四硅氧烷、四苯基四乙烯基環四硅氧烷、二苯基六乙烯基環四硅氧烷、三苯基三乙烯基環三硅氧烷中的一種或多種。

作為本發明的進一步改進，步驟S10中，所述混合單體體系中，所述苯基與乙烯基的摩爾比為（0.2～9）：1，苯基與甲基的摩爾比為（0.2～5.5）：1。

作為本發明的進一步改進，步驟S10中，所述酸性條件下水解在采用酸性催化劑的條件下進行；所述酸性催化劑選自三氟甲磺酸、硫酸、鹽酸中的一種或多種；所述水解的溫度為60～85℃。

作為本發明的進一步改進，步驟S10中，所述酸性催化劑的用量占混合單體體系總質量的0.05～0.1wt%。

作為本發明的進一步改進，步驟S20中，所述堿性催化劑選自氫氧化鉀、四甲基氫氧化銨堿膠、氫氧化鈉、氫氧化鋰、氨水、三乙胺、三甲胺、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鉀中的一種或多種。

作為本發明的進一步改進，步驟S20中，所述堿性催化劑的用量占混合單體體系總質量的0.1～0.5wt%。

作為本發明的進一步改進，步驟S20中，共聚合反應的條件包括：溫度為90～180℃，時間為1～16h。

作為本發明的進一步改進，還包括在共聚合反應完成后對產物進行減壓蒸餾的步驟。

本發明提供的甲基苯基乙烯基硅樹脂的制備方法，通過對合成原料的種類以及反應條件進行適當選擇，使得各原料的反應轉化率高、反應條件容易，從而制備得到澄清透明、組成和種類單一的甲基苯基乙烯基硅樹脂，其具有優良的高折射率、高透光率、耐輻射、耐高低溫、耐候性能。同時，本發明提供的制備方法，原料易得，工藝簡單，操作簡便，條件溫和，易于控制，且無污染，便于產業化。

附圖說明

圖1為本發明實施例1制備得到的甲基乙基苯烯基硅樹脂的核磁共振譜圖。

具體實施方式