[發明專利]檢測PU革中N,N-二甲基甲酰胺殘留量的方法

有效

• 申請號: 201310424657.6
• 申請日: 2013-09-17
• 公開（公告）號: CN103472176A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: 張洋;吳建一;蔡麗玲;屠曉華;周志軍;胡麗貞;洪斌;汪旗
• 申請（專利權）人: 嘉興學院;浙江禾欣實業集團股份有限公司
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 北京鴻元知識產權代理有限公司 11327
• 代理人: 黃麗娟

1.一種檢測PU革中N,N-二甲基甲酰胺殘留量的方法，該方法包括如下步驟：

步驟1：使用離子液體浸取PU革中的N,N-二甲基甲酰胺（DMF），得到離子液體提取液，其中所述離子液體是在室溫下為液態的離子液體；以及

步驟2：采用頂空氣相色譜-質譜聯用技術，對步驟1所得到的離子液體提取液中的N,N-二甲基甲酰胺進行檢測，從而換算得到PU革中N,N-二甲基甲酰胺的含量。

2.根據權利要求1所述的檢測PU革中N,N-二甲基甲酰胺殘留量的方法，其特征是，在所述步驟1中，所述離子液體為咪唑鹽類離子液體或吡啶鹽類離子液體。

3.根據權利要求2所述的檢測PU革中N,N-二甲基甲酰胺殘留量的方法，其特征是，所述離子液體為N-乙基-N-甲基咪唑四氟硼酸鹽、N-正丁基-N-甲基咪唑四氟硼酸鹽、N-正丁基-N-甲基咪唑硫酸氫鹽、N-乙基吡啶四氟硼酸鹽、N-正丁基吡啶四氟硼酸鹽或N-正丁基吡啶硫酸氫鹽。

4.根據權利要求3所述的檢測PU革中N,N-二甲基甲酰胺殘留量的方法，其特征是，所述離子液體為N-正丁基-N-甲基咪唑四氟硼酸鹽。

5.根據權利要求1所述的檢測PU革中N,N-二甲基甲酰胺殘留量的方法，其特征是，在所述步驟1中，在使用離子液體浸取PU革中的N,N-二甲基甲酰胺時，按如下操作進行：準確稱取PU革試樣，剪成合適大小，然后加入所述離子液體進行提取，得到離子液體提取液，其中每1克PU革試樣加入10ml～20ml的離子液體。

6.根據權利要求1所述的檢測PU革中N,N-二甲基甲酰胺殘留量的方法，其特征是，在所述步驟1中，在使用離子液體浸取PU革中的N,N-二甲基甲酰胺時，按如下操作進行：稱取5g?PU革試樣，精確至0.01g，剪碎，置于100ml帶塞錐形瓶中，向錐形瓶中加入50～70ml的離子液體作為提取溶劑，并塞上塞子密封；而后將該錐形瓶固定于超聲提取儀中，在50～75℃下，超聲提取1～2h，提取結束后經過濾，得到離子液體提取液。

7.根據權利要求1至6中任一項所述的檢測PU革中N,N-二甲基甲酰胺殘留量的方法，其特征是，在所述步驟2中，首先，繪制DMF的標準工作曲線：按照步驟1所述的使用離子液體浸取PU革的方法，使用離子液體浸取不含DMF的同種PU革，所得離子液體浸取液作為空白溶液；用該空白溶液配制5個不同濃度的DMF標準工作溶液，使用頂空氣相色譜-質譜聯用儀對該DMF標準工作溶液進行檢測，將得到的DMF的峰面積與相應的DMF濃度進行回歸分析，計算出DMF的標準工作曲線及其線性回歸方程；

而后，將上述步驟1所得到的離子液體提取液作為待測溶液，在與檢測DMF標準工作溶液相同的實驗條件下，使用頂空氣相色譜-質譜聯用儀進行檢測，將得到的DMF峰面積值帶入上述DMF的標準工作曲線的線性回歸方程中，計算得到待測溶液中DMF的濃度，從而計算出PU革中DMF的殘留量；

其中，所述不含DMF的同種PU革是將PU革在真空干燥箱中在50℃真空干燥至DMF完全揮發掉。

8.根據權利要求1所述的檢測PU革中N,N-二甲基甲酰胺殘留量的方法，其特征是，該方法包括如下步驟：

步驟1：

稱取5.00g服裝用PU革試樣，該PU革試樣0.5mm厚，藍色，剪碎成約1mm×1mm大小，置于100ml帶塞錐形瓶中，向錐形瓶中加入55ml的N-正丁基-N-甲基咪唑四氟硼酸鹽離子液體作為提取溶劑，并塞上塞子密封；而后將該錐形瓶固定于超聲提取儀中，在70℃下，超聲提取1h，提取結束后經過濾，得到DMF的離子液體提取液，作為樣品待測溶液；

步驟2：

(1)制備空白溶液：

不含DMF的PU革試樣的制備：將服裝用PU革試樣剪碎成約1mm×1mm大小，在真空干燥箱中在50℃真空干燥至DMF完全揮發掉；

空白溶液的制備：稱取5.00g上述不含DMF的PU革試樣，置于100ml帶塞錐形瓶中，向錐形瓶中加入55ml的N-正丁基-N-甲基咪唑四氟硼酸鹽離子液體，并塞上塞子密封；而后將該錐形瓶固定于超聲提取儀中，在70℃下，超聲提取1h，提取結束后經過濾，得到離子液體浸取液，作為空白溶液；

(2)DMF標準工作溶液配制：用上述空白溶液配制5個不同濃度的DMF標準工作溶液，配制方法如下：

①精密移取DMF1.2ml于10ml容量瓶中，用上述空白溶液稀釋定容，得到DMF濃度為120ml/l的標準工作溶液；

②取上述120ml/l的標準工作溶液5ml置于10ml容量瓶中，用上述空白溶液稀釋定容，得到DMF濃度為60ml/l的標準工作溶液；

③取上述60ml/l的標準工作溶液5ml置于10ml容量瓶中，用上述空白溶液稀釋定容，得到DMF濃度為30ml/l的標準工作溶液；

④取上述30ml/l的標準工作溶液5ml置于10ml容量瓶中，用上述空白溶液稀釋定容，得到DMF濃度為15ml/l的標準工作溶液；

⑤取上述15ml/l的標準工作溶液5ml置于10ml容量瓶中，用上述空白溶液稀釋定容，得到DMF濃度為7.5ml/l的標準工作溶液；

(3)DMF標準曲線繪制

按如下頂空氣相色譜和質譜條件，將上述配制得到的五個不同濃度的DMF標準工作溶液1ml分別置于5個頂空瓶中，采用頂空氣相色譜-質譜聯用儀進行檢測，將得到的DMF的峰面積與相應的DMF濃度進行回歸分析，計算出DMF的標準工作曲線及其線性回歸方程y=17617x+29711，

頂空氣相色譜-質譜條件如下：

頂空樣品瓶的加熱溫度為120℃、加熱平衡時間為45min；

a).色譜柱：HP-5MS30m×0.25mm×0.5μm

b).柱溫：50℃保持3min，然后以12℃/min速度升至200℃，保持4min

c).進樣口溫度：200℃

d).進樣方式：分流比1:20

e).載氣：氦氣，純度≥99.999%，1.0ml/min

f).色譜-質譜接口溫度：250℃

g).電離方式：EI

(4)采用外標法用頂空氣相色譜-質譜聯用儀檢測步驟1得到的樣品待測溶液中的DMF含量：

將步驟1得到的樣品待測溶液1ml置于頂空瓶中，在上述相同條件下采用頂空氣相色譜-質譜聯用儀進行檢測，將得到的DMF峰面積值帶入DMF的標準工作曲線的線性回歸方程中，計算得到樣品待測溶液中DMF的濃度，從而計算出PU革中DMF的殘留量。