[發明專利]乙烯齊聚方法

有效

• 申請號: 201310422030.7
• 申請日: 2013-09-16
• 公開（公告）號: CN104447161A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 張海英;王懷杰;劉珺;鄭明芳;栗同林;李維真
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C11/02
• 分類號: C07C11/02;C07C2/22;C07C2/34
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;劉華聯

1.一種乙烯齊聚方法，所述乙烯在包含下式(I)所示的異丁酰基取代的1,10-菲咯啉縮胺合鐵(II)配合物為主催化劑、含鋁助催化劑、水和溶劑的反應體系中進行齊聚反應，所述溶劑為C_n的α-烯烴，其中4﹤n≤10，

式中，R₁-R₅各自獨立地選自氫、C₁-C₆烷基、鹵素、C₁-C₆烷氧基和硝基。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，在所述反應體系中，以有機溶劑的重量為計算基準，所述水的重量含量為5～350ppm，優選20～260ppm，最優選為50～200ppm。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述溶劑選自1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、2-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、4-乙基-1-己烯、2,3-二甲基-1-己烯、2,4-二甲基-1-己烯、2,5-二甲基-1-己烯、3,4-二甲基-1-己烯、3,5-二甲基-1-己烯、4,5-二甲基-1-己烯、3,3-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、5,5-二甲基-1-己烯、2,3-二乙基-1-己烯、2,4-二乙基-1-己烯、3,4-二乙基-1-己烯、3,3-二乙基-1-己烯、4,4-二乙基-1-己烯、2-乙基-1-辛烯、3-乙基-1-辛烯、4-乙基-1-辛烯、5-乙基-1-辛烯、6-乙基-1-辛烯、2,3-二甲基-1-辛烯、2,4-二甲基-1-辛烯、2,5-二甲基-1-辛烯、2,6-二甲基-1-辛烯、2,7-二甲基-1-辛烯、3,3-二甲基-1-辛烯、3,4-二甲基-1-辛烯、3,5-二甲基-1-辛烯、3,6-二甲基-1-辛烯、4,4-二甲基-1-辛烯、4,5-二甲基-1-辛烯、4,6-二甲基-1-辛烯、4,7-二甲基-1-辛烯、5,5-二甲基-1-辛烯、5,6-二甲基-1-辛烯、5,7-二甲基-1-辛烯、6,6-二甲基-1-辛烯和6,7-二甲基-1-辛烯，優選選自1-己烯和1-辛烯。

4.根據權利要求1～3中任意一項所述的方法，其特征在于，在所述反應體系中，以有機溶劑的體積為計算基準，所述主催化劑的含量為2～500μmol/L，優選20～100μmol/L。

5.根據權利要求1～4中任意一項所述的方法，其特征在于，所述助催化劑中的鋁與所述主催化劑中的鐵的摩爾比為30～900，優選100～700，更優選為148～196。

6.根據權利要求1～5中任意一項所述的方法，其特征在于，所述主催化劑中的R₁-R₅各自獨立地選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和硝基，優選R₁和R₅為乙基，且R₂-R₄均為氫。

7.根據權利要求1～6中任意一項所述的方法，其特征在于，所述含鋁助催化劑選自鋁氧烷化合物和烷基鋁化合物，優選烷基鋁化合物。

8.根據權利要求1～7中任意一項所述的方法，其特征在于，所述烷基鋁化合物的通式為AlR_nX_m，其中R為直鏈或支鏈C₁-C₈烷基；X為鹵素，優選氯或溴；n為1～3的整數，m為0～2的整數，并且m+n等于3；優選地，所述烷基鋁化合物優自三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氯化二乙基鋁和二氯化乙基鋁，更優選三乙基鋁。

9.根據權利要求1～8中任意一項所述的方法，其特征在于，所述齊聚反應的反應壓力為0.1～30MPa，優選1～5MPa；反應溫度為-20～150℃，優選0～80℃，最優選5～35℃；反應時間30～100min。

10.根據權利要求1～9中任意一項所述的方法，其特征在于，所述主催化劑與助催化劑在乙烯環境中混合。