[發明專利]4′-(3-甲氧基-4-羥基苯基)-2，2′：6′，2″-三聯吡啶銅配合物及其制備方法

無效

• 申請號: 201310421952.6
• 申請日: 2013-09-13
• 公開（公告）號: CN103450232A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 王鳳勤;崔亞茹;董才富;謝士杰
• 申請（專利權）人: 天津工業大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于配合物科學與技術領域，特別涉及一種以4′-(3-甲氧基-4-羥基苯基)-2，2′：6′，2″-三聯吡啶為有機配體的過渡金屬銅配合物的制備方法及其結構特征。

背景技術

近些年來，配位聚合物因其結構的多樣性和功能的特異性一直受到國內外學者的廣泛關注。在組裝配位聚合物過程中，有機配體的結構和金屬離子的類型不同對形成的配合物的結構和性能都會產生不同的影響，因此，通過對配體的調控以及分子自組裝，可以設計合成具有新穎結構和功能的配位聚合物。

2，2′：6′，2″-三聯吡啶及其衍生物具有較好的σ給電子能力及π受電子能力，能與多種金屬離子形成穩定的配合物，是一種配位能力較強并且有優良性質的螯合配體。這類配體及其配合物具有獨特的光物理和化學性能，在選擇性吸附、分子識別、光電功能材料、光分子器件、太陽能轉換、抗腫瘤藥物和超分子自組裝等諸多方面表現出了良好的應用前景。目前對三聯吡啶類化合物的研究主要集中在中心吡啶環4′位取代基的改進上。在4′位置連上芳環取代基不但可以增大共軛體系，而且還使得配體具有更好的可供裁剪修飾的性質，能構筑出具有各式各樣結構的配合物，從而可以調控配合物的光物理和化學性能。因此，以4′-(3-甲氧基-4-羥基苯基)-2，2′：6′，2″-三聯吡啶為有機配體，設計合成具有新穎結構及功能的金屬有機配合物在配位化學中具有重要的意義。

發明內容

本發明的目的是提供了一種以4′-(3-甲氧基-4-羥基苯基)-2，2′：6′，2″-三聯吡啶為有機配體的過渡金屬銅配合物的制備方法。該金屬有機配合物具有3D超分子網狀結構，在生物化學領域具有廣泛的應用前景。本發明提供的銅配合物的化學式為[CuL(NO₃)·CH₃OH]·NO₃，其中L=4′-(3-甲氧基-4-羥基苯基)-2，2′：6′，2″-三聯吡啶。

本發明公開的銅配合物屬于單斜晶系，空間群為P2(1)／c，晶胞參數為α=90°，β=93.10(3)°，γ＝90°，分子結構如圖1所示。該配合物的不對稱單元中有1個晶體學上獨立的Cu離子，Cu是五配位的，配位幾何構型為畸變的四棱錐。在配合物中，配體L采取三齒螯合模式和金屬Cu離子配位，除此之外，還有一個硝酸根離子的氧原子和一個甲醇分子的氧原子分別與Cu離子配位，形成了單核銅單元。這些單核銅單元又通過O-H···O、O-H···N和C-H···O等氫鍵連接形成3D超分子網絡結構。分子中存在一個游離的硝酸根離子，平衡了主體分子骨架的電荷。

本發明的制備方法如下：

將L(18mg，0.05mmol)溶于5mL氯仿中，置于試管底層，該溶液上層加入氯仿和甲醇的混合溶液，混合溶液上層加入Cu（NO₃)₂·3H₂O(12.1mg，0.05mmol)的甲醇溶液，密封后室溫靜置，一個月后得到藍色針狀單晶，過濾，用甲醇洗滌干燥。

附圖說明

圖1配合物[CuL(NO₃)·CH₃OH]·NO₃的晶體結構圖。

圖2配合物[CuL(NO₃)·CH₃OH]·NO₃的3D超分子網絡結構圖。

表1配合物的晶體學數據表

具體實施方式

實施例1配合物的合成：

將L(18mg，0.05mmol)溶于5mL氯仿中，置于試管底層，該溶液上層加入氯仿和甲醇的混合溶液，混合溶液上層加入Cu(NO₃)₂·3H₂O(12.1mg，O.05mmol)的甲醇溶液，密封后室溫靜置，一個月后得到藍色針狀單晶，過濾，用甲醇洗滌干燥。C₂₃H₂₁CuN₅O₉理論值(％)：C，48.00；H，3.65；N，12.17；實驗值(％)：C，47.45；H，3.98；N，12.52。

實施例2配合物的結構測定：

晶體結構測定采用BRUKER?SMART1000X-射線衍射儀，使用經過石墨單色化的Mokα射線()為入射輻射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值Fourier電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得晶體結構，并經Lorentz和極化效應修正。所有的H原子由差值Fourier合成并經理想位置計算確定。詳細的晶體測定數據見表1。結構見圖1和2；圖1配合物[CuL(NO₃)·CH₃OH]·NO₃的晶體結構圖。圖2配合物[CuL(NO₃)·CH₃OH]·NO₃的3D超分子網絡結構圖。