[發明專利]H-L型分子篩催化甲苯選擇性氯化的方法

有效

• 申請號: 201310418756.3
• 申請日: 2013-09-16
• 公開（公告）號: CN103467243A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: 殷恒波;付玉軍;朱曉燕;馮永海;沈靈沁;王愛麗
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C07C25/02
• 分類號: C07C25/02;C07C17/12;B01J29/60
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.一種H-L型分子篩催化甲苯選擇性氯化的方法，其特征是按下述步驟進行的：

（1）H-L型分子篩的制備?

按照KOH：Al(OH)₃：H₂O的比為131.8:14.62:441.8?g/g/mL，將KOH和Al(OH)₃依次加入到水中，在120℃下反應3?h，冷卻至室溫，得到鋁酸鉀堿溶液；配制一定量的硅溶膠水溶液，其中硅溶膠與水的比例為：（300.9-583）:47.5?g/mL，將上述制得的鋁酸鉀堿溶液慢慢滴加到硅溶膠水溶液中，鋁酸鉀溶液與硅溶膠水溶液的比例為：588:(435-630)?g/g，在35?℃反應12?h；反應后將混合物放入水熱釜中晶化反應一定時間，然后用NH₄NO₃水溶液洗滌，使離子交換充分；在550?℃干燥一段時間除去NH₃即可得到H-L型分子篩；分子篩使用前400?℃下活化2?h；

（2）甲苯氯化反應步驟?

在100?mL的四口燒瓶中加入甲苯，再加入活化的H-L型分子篩和助催化劑氯乙酸，其中H-L型分子篩、氯乙酸和甲苯的比為：（0.05-5）：0.1：50?g/g/mL，攪拌使其分散均勻；然后向系統中通入一定流量經濃硫酸干燥的氯氣，在一定氯化反應溫度下反應一定時間得到氯甲苯，尾氣冷凝后經NaOH溶液吸收除去HCl。

2.根據權利要求1所述的一種H-L型分子篩催化甲苯選擇性氯化的方法，其特征在于其中步驟（1）所述的硅溶膠中SiO₂質量分數為29%，密度為1.20?g/mL。

3.根據權利要求1所述的一種H-L型分子篩催化甲苯選擇性氯化的方法，其特征在于其中步驟（1）所述的原料中SiO₂的加入量符合摩爾比值Al₂O₃?:?SiO₂?=1?:?16~31。

4.根據權利要求1所述的一種H-L型分子篩催化甲苯選擇性氯化的方法，其特征在于其中步驟（1）所述的晶化溫度為150?℃，晶化時間為48?h~120?h。

5.根據權利要求1所述的一種H-L型分子篩催化甲苯選擇性氯化的方法，其特征在于其中步驟（2）所述的氯氣流量為10?mL/min。

6.根據權利要求1所述的一種H-L型分子篩催化甲苯選擇性氯化的方法，其特征在于其中步驟（2）氯化反應溫度為20?℃-100?℃。

7.根據權利要求1所述的一種H-L型分子篩催化甲苯選擇性氯化的方法，其特征在于其中步驟（2）所述的氯化反應時間為2?h~8?h。