[發明專利]主客體自組裝制備瓶刷狀聚合物的方法

有效

• 申請號: 201310414569.8
• 申請日: 2013-09-12
• 公開（公告）號: CN103483590A
• 公開（公告）日: 2014-01-01
• 發明（設計）人: 劉卅;王艷艷;任力;王迎軍
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C08G81/00
• 分類號: C08G81/00;C08B37/16;C08B37/08;C08G65/48
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍

1.主客體自組裝制備瓶刷狀聚合物的方法，其特征在于主體聚合物和客體聚合物是獨立制備的，通過合成不同β-環糊精和金剛烷基團含量的主體和客體聚合物，使合成的瓶刷狀聚合物的側鏈密度得到控制，主體聚合物的制備只要將β-環糊精引入到主鏈含有氨基的聚合物上即能制得；客體聚合物的制備只要將金剛烷引入到鏈末端的一端含有可反應基團-OH的聚合物上即能制得。

2.主客體自組裝制備瓶刷狀聚合物的方法，其特征在于包括如下步驟：

將主體聚合物β-CD-CHIT溶于稀鹽酸中，將客體聚合物ADA-mPEG溶于四氫呋喃、蒸餾水、二甲基甲酰胺（DMF）或二甲基亞砜（DMSO）中，在超聲處理下，將客體聚合物溶液滴入主體聚合物溶液中，在25~30℃下攪拌24~48h，得到組裝溶液；若要得到固體，則離心除去不溶物，將上清液冷凍干燥，得淡黃色固體即所述瓶刷狀聚合物。

3.根據權利要求2所述的主客體自組裝制備瓶刷狀聚合物的方法，其特征在于所述主體聚合物β-CD-CHIT為通過β-環糊精單醛上的醛基與殼聚糖上的-NH₂進行醛胺縮合反應，將β-環糊精引入到殼聚糖鏈上而制得的。

4.根據權利要求2所述的主客體自組裝制備瓶刷狀聚合物的方法，其特征在于所述稀鹽酸的pH值為1~2；所述超聲處理的時間為0.5h~3h，超聲處理的功率200W、頻率為40KHZ。

5.根據權利要求2所述的主客體自組裝制備瓶刷狀聚合物的方法，其特征在于所述主體聚合物β-CD-CHIT與客體聚合物ADA-mPEG的質量比為1:1-3:2。

6.根據權利要求2所述的主客體自組裝制備瓶刷狀聚合物的方法，其特征在于所述客體聚合物ADA-mPEG由如下步驟制得：

金剛烷甲酸真空干燥后置于圓底燒瓶中，滴加過量的草酰氯/二氯甲烷的混合液，草酰氯與二氯甲烷的體積比為1：3～1：2，反應3～4h，得棕黑色液體；旋轉蒸發除去未反應的草酰氯和二氯甲烷，得到淺黃色晶體即金剛烷甲酰氯；

將聚乙二醇單甲醚（mPEG）溶于甲苯中，旋轉蒸發出大部分甲苯，利用甲苯與水的共沸來除去mPEG中的水，得聚乙二醇單甲醚溶液；將上述制得的金剛烷甲酰氯晶體溶于二氯甲烷中得溶液A；取吡啶用二氯甲烷稀釋得溶液B；向所述聚乙二醇單甲醚溶液中滴加所述溶液A和溶液B，控制滴加時間在3~5h；然后在25～30℃下攪拌反應，旋轉蒸發除去溶劑，加入乙酸乙酯，過濾除去沉淀；把產物在乙酸乙酯中重結晶若干次，然后在35~40℃下減壓干燥，干燥后的產物即為ADA-mPEG。

7.根據權利要求2所述的主客體自組裝制備瓶刷狀聚合物的方法，其特征在于所述客體聚合物ADA-mPEG由如下步驟制得：

金剛烷甲酸在85℃真空干燥箱中干燥3h，取金剛烷甲酸10g于50ml圓底燒瓶中，滴加過量的草酰氯8~10ml與二氯甲烷20~25ml的混合液，反應3~4h，得棕黑色液體；旋轉蒸發除去未反應的草酰氯與二氯甲烷，得到淺黃色晶體，即為金剛烷甲酰氯；

將0.006mol分子量為5000的mPEG溶于100~150ml甲苯，旋轉蒸發出大部分甲苯，利用甲苯與水的共沸來除去mPEG中的水，得聚乙二醇單甲醚溶液；取4.5~5.0g金剛烷甲酰氯晶體溶于二氯甲烷中得溶液A；取0.72~0.80ml吡啶，用20~30ml二氯甲烷稀釋得溶液B；向聚乙二醇單甲醚溶液中滴加上述溶液A和溶液B，控制滴加時間在3~5h；然后在25～30℃下攪拌反應48h后，旋轉蒸發除去溶劑，加入200ml乙酸乙酯，過濾除去沉淀；把產物在乙酸乙酯中重結晶2次，然后在35~40℃下減壓干燥24h，干燥后的產物即為ADA-mPEG。