[發(fā)明專利]除麥田闊葉草劑醚苯磺隆的綠色合成工藝

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310414324.5
• 申請日: 2013-09-12
• 公開（公告）號: CN103508968A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 于國權(quán);陳宇;丁華平;袁宇
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇長青農(nóng)化股份有限公司
• 主分類號: C07D251/16
• 分類號: C07D251/16
• 代理公司: 北京連和連知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11278
• 代理人: 李海燕

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種磺酰脲類除草劑醚苯磺隆的合成工藝，屬于一種除麥田闊葉草劑的合成工藝。?

背景技術(shù)

醚苯磺隆是一種高效的磺酰脲類除草劑，主要對小麥田闊葉草有較好的防效。醚苯磺隆除草劑是一種乙酰乳酸合成酶(ALS)?抑制劑,通過阻止支鏈氨基酸如亮氨酸、纈氨酸的生物合成，破壞蛋白質(zhì)的合成，干擾DNA合成及細(xì)胞的分裂與生長，最終導(dǎo)致雜草死亡，且對動物安全性高。具有用藥量少、除草效果好和用藥成本低等優(yōu)點，對闊葉草具有芽前和芽后除草活性，在16～24g?a.i.／hm²劑量下對冬小麥的主要雜草具有較好的防效。?

合成醚苯磺隆的主要有光氣法：?

這是該合成方法的最后一步，因為光氣是一種物色劇毒的氣體，而且具有強烈的刺激性氣味和窒息性氣味。容易引起中毒現(xiàn)象。光氣的劇毒和高腐蝕性副產(chǎn)物讓光氣作為生產(chǎn)原料面臨著巨大的環(huán)保壓力，并且也會對員工造成傷害。種種考慮后，我們選擇碳酸二甲酯來代替光氣合成除麥田闊葉草劑醚苯磺隆。因為碳酸二甲酯無毒，能提供一種對環(huán)境友好的除麥田闊葉草劑醚苯磺隆的合成工藝。碳酸二甲酯也是一種重要的有機化工中間體，其分子中含有羰基、甲基、甲氧基和羰基甲氧基，因而可以廣泛的應(yīng)用于羰基化等有機合成反應(yīng)。完全可以代替光氣作為羰基化劑使用，可以提高生產(chǎn)操作的安全性，降低壞境污染。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明在于提供一種毒性較小，對環(huán)境友好的除麥田闊葉草劑醚苯磺隆的合成工藝。?

為此本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：1）先以2-乙酰氧基苯磺酸和2-氯乙醇、正丁胺為原料合成2-（1-氯乙氧）-苯磺酸，?

2）然后將所生成的2-（1-氯乙氧）-苯磺酸和光氣、氨氣、N，N-二甲基甲酰胺反應(yīng)生成2-（1-氯乙氧）-苯磺酰胺

3）最后將所生成的2-（1-氯乙氧）-苯磺酰胺和碳酸二甲酯、2-胺-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪反應(yīng)，最終生成醚苯磺隆。

制備2-（1-氯乙氧）-苯磺酸，以N，N-甲基甲酰胺為溶劑，2-乙酰氧基苯磺酸、2-氯乙醇、正丁胺、二氯亞砜、三乙胺、乙腈和氫氧化鈉為原料。2-乙酰氧基苯磺酸和2-氯乙醇的摩爾比為1:1～2，2-乙酰氧基苯磺酸和二氯亞砜的摩爾比為1:1～2，2-乙酰氧基苯磺酸和正丁胺的摩爾比為1:1～3，2-乙酰氧基苯磺酸與三乙胺的摩爾比為1:1～2，2-乙酰氧基苯磺酸與乙腈的摩爾比為1：1～2，2-乙酰氧基苯磺酸與氫氧化鈉的摩爾比為1：1～2。?

制備2-（1-氯乙氧）-苯磺酰胺，以氯苯的水溶劑為溶劑，2-（1-氯乙氧）-苯磺酸和光氣的摩爾比為1:2～5，光氣和N，N-二甲基甲酰胺的摩爾比為1:0.05～0.2，反應(yīng)溫度為85～105℃，反應(yīng)時間至少5小時。30%的氨水溶液，2-（1-氯乙氧）-苯磺酸和氨的摩爾比為1:3～8，反應(yīng)溫度為60～70℃，反應(yīng)時間為0.5h以上，然后繼續(xù)攪拌至少2h。?

合成醚苯磺隆，以水為溶劑，2-胺-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪和甲醇鈉的摩爾比為1:1～3，2-胺-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪和碳酸二甲酯的摩爾比為1:1～3，加入一定量的鹽酸。然后在加入2-（1-氯乙氧）-苯磺酰胺和乙腈的混合物，2-（1-氯乙氧）-苯磺酰胺和2-胺-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪的摩爾比為1:1～3，加入一定量的DBU，混合均勻，在室溫下攪拌2～4h。?

本發(fā)明的優(yōu)點是：形成一種合成醚苯磺隆的一個較為有效、毒性小、環(huán)保的合成方法。?

具體實施方式

實施例1?

（1）?取250mL干凈的圓底燒瓶，加入100mLN，N-二甲基甲酰胺，加入9.2g?2-乙酰氧基苯磺酸，4.83g?2-氯乙醇，5.95g?二氯亞砜，5.05g?三乙胺攪拌反應(yīng)一段時間。在加入3.65g正丁胺，2.05g?乙腈，2g氫氧化鈉。攪拌反應(yīng)一段時間后，經(jīng)過濃縮，柱層析得到產(chǎn)品

(2)?取250mL圓底燒瓶，加入10.23g?2-（1-氯乙氧）-苯磺酸，加入100mL氯苯溶液。加入9.9g光氣，控制油浴溫度在85～105℃。加入0.73g?N，N-二甲基甲酰胺，反應(yīng)5個小時后溫度降至60～70℃。在1小時內(nèi)加入11.3g?30%的氨溶液，然后繼續(xù)攪拌2h。冷卻后濾出沉淀物。