[發明專利]一種新型生物可降解梳狀聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310410057.4
• 申請日: 2013-09-11
• 公開（公告）號: CN103450472A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 施冬健;馬鳳奪;陳元勛;曾金鳳;陳明清
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C08G69/48
• 分類號: C08G69/48;C08G69/44
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種新型生物可降解梳狀聚合物及其制備方法，其特征是以天然生物質單體3，4二羥基苯丙氨酸(俗稱多巴，DOPA)為原料，通過對其酚羥基的保護、再縮聚、脫保護，制備PDOPA均聚物；再用其末端酚羥基開環引發丙交酯(LA)聚合，制備全生物基梳狀聚合物；

其制備方法是：(1)叔丁基二甲基氯硅烷多巴(DOPA(TBDMS)₂)：將3mol叔丁基二甲基氯硅烷(TBDMS)₂加入到無水乙腈中后，把(TBDMS)₂溶液加入到1mol?DOPA中攪拌10min，再加入3mol1，8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)為催化劑，冰浴攪拌4h，再在室溫攪拌20h，然后減壓蒸餾，再用冰三氯甲烷洗滌，甲醇溶解、過濾，真空干燥，得到白色固體為DOPA(TBDMS)₂；

(2)叔丁基二甲基氯硅烷聚多巴(PDOPA(TBDMS)₂)：冰浴條件下，將DOPA(TBDMS)₂溶解于含有三乙胺的二氯甲烷(DCM)中在常溫下密閉攪拌反應24h，調節pH至1～2，用DCM萃取3次，并用鹽酸洗滌、干燥，得到棕色粉末PDOPA(TBDMS)₂；

(3)聚多巴(PDOPA)：將PDOPA(TBDMS)₂加入至四氫呋喃(THF)和四丁基氟化銨(TBAF)中，常溫下反應2～4h后用純水洗滌、減壓蒸餾，再用石油醚清洗干燥，得到PDOPA；

(4)生物可降解梳狀聚合物PDOPA-g-PLA的制備：將PDOPA和丙交酯(LA)按一定的摩爾比置于圓底燒瓶中，加入一定量的辛酸亞錫為催化劑，苯醚為溶劑，在130℃下反應1h后，再將溫度緩慢升高至160℃，反應4h，反應后用三氯甲烷溶解，用無水乙醚沉淀得到產物，將得到的產物用石油醚洗滌、干燥，得到最終聚合物產物；

其中PDOPA與LA的摩爾比為1∶5～1∶100。

2.根據權利要求1所述的生物可降解梳狀聚合物及其制備方法，其特征是PDOPA的分子量為1×10³～3×10³。

3.根據權利要求1所述的生物可降解梳狀聚合物及其制備方法，其特征是聚合物的分子量為6×10³～2×10⁴，所得接枝聚合物的結構為：

其中，m+n=20～78，x=5～20。

4.根據權利要求1所述的生物可降解梳狀聚合物及其制備方法，其特征是PDOPA-g-PLA具有降解性和生物相容性；其熔點可達到169～175℃，熱分解溫度在360℃以上，力學強度為4.5～10.4MPa(膜厚3mm)。這種生物可降解梳狀聚合物在生物醫藥、醫用材料領域有很好的應用前景。