[發明專利]一種連續化生產2?氯?5?甲基吡啶的方法

有效

• 申請號: 201310392466.6
• 申請日: 2013-09-02
• 公開（公告）號: CN104418798B
• 公開（公告）日: 2017-07-21
• 發明（設計）人: 鄭亞清;丁克鴻;周穎華;張寅;胡俊;冀超;孫偉
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工集團有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司;寧夏瑞泰科技股份有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61
• 代理公司: 北京市廣友專利事務所有限責任公司11237
• 代理人: 耿小強

技術領域

本發明涉及一種農藥中間體的生產方法，特別是涉及一種吡啶類雜環殺蟲劑的中間體2-氯-5-甲基吡啶的連續化生產方法。

背景技術

目前農藥工業發展的總體方向是高效(單位面積用藥低)、安全(對人、畜、環境安全)、經濟(用藥成本低)和使用方便(高效劑型)。而以吡蟲啉、啶蟲脒、吡氟禾草靈、羥戊禾草靈為代表的甲基吡啶類雜環殺蟲劑、除草劑等新農藥，就具有內吸、廣譜、高效、低毒、用量少、持效期長、安全性好、抗藥性強等優點，已在國外得到廣泛的、大面積的使用，而2-氯-5-甲基吡啶是合成上述高效新農藥以及未來含氟吡啶類新農藥至關重要的中間體。目前2-氯-5-甲基吡啶現有的合成方法主要有氯化法，2-氨基-5-甲基吡啶氯化法，環合氯化法以及3-甲基吡啶直接氯化法等。本方法屬于環合氯化法，而目前的環合法主要是以幾個短鏈分子為原料，經過縮合而成為長鏈分子，或者先將一環狀化合物開環成鏈狀分子，然后再進一步環化、氯化合成2-氯5-甲基吡啶。起始原料的不同，合成路線也不盡相同。但該類方法通常存在反應步驟長、產率低、產能小、生產成本偏高等特點。

發明內容

本發明的目的是提供一種可連續化生產2-氯-5-甲基吡啶的方法，并且克服現有合成技術中生產效率低、產能小，成本偏高、部分技術難以連續化的問題。由于實施了連續化，從而提高了吡蟲啉所需中間體2-氯-5-甲基吡啶的生產效率，以較少的人力、裝備等實現了吡蟲啉生產規模的擴大。

為了實現上述目的本發明采用如下技術方案，由下列步驟組成：(1)在一、二、三級釜式混合反應器中加入容器容積1/10量的有機溶劑，一、二、三級反應器以及接收釜的容積均為5m³，將一、二、三釜內溫度升高至30～120℃，優選溫度范圍60～100℃；(2)在一、二、三級釜式混合反應器以及接受釜的壓力相同為-1000Kpa～+1000Kpa條件下，將2-氯-4-甲酰基戊腈、氯化劑以及有機溶劑的體積比控制為1：0.1～10:0.01～10的條件，體積比優選范圍為1:0.1～1:0.1～2，輸送到一級釜式混合反應器內進行反應；(3)通過溢流的形式依次到二級釜式混合反應器、三級釜式混合反應器、接受釜進行連續化反應，控制物料在進入接收釜之前，至少有3h的反應時間，最后到中和釜進行加堿調節體系pH大于7，得到2-氯-5-甲基吡啶。

2-氯-4-甲酰基戊腈來源于本公司自制，主要原始原料為丙醛和嗎啉。2-氯-4-甲酰基戊腈制備方法源于專利EP0162464。

氯化劑選自三氯氧磷、五氯化磷、三氯化磷、亞硫酰氯、硫酰氯、光氣、雙光氣、固體光氣以及氯化氫氣體中的一種或幾種。有機溶劑選自甲苯、苯、氯化苯、二甲苯、二氯乙烷中的一種或幾種。

所述的2-氯-5-甲基吡啶連續化生產方法的工藝設備包括釜式混合反應器、釜式混合反應器的進口與計量泵連接、其出口與下一級的釜式混合反應器的進料口連接、三級釜式混合反應器的出料口與接收釜的進料口連接，接收釜的出料口連接有中和釜。

附圖說明：

圖1為本發明設備連接示意圖。

具體實施方式：

下面結合實例與流程示意圖對本發明做進一步說明：

實施例1：

在一、二、三級釜式混合反應器中加入容器容積1/10量的甲苯，將一、二、三級釜內溫度升高至30℃，控制一級釜內壓力為-1000kPa；將2-氯-4-甲酰基戊腈、三氯化磷、甲苯通過計量泵1、2、3按1:0.1:0.01的體積比輸送到一級釜式混合反應器內進行反應，然后通過溢流的形式依次到二級釜式反應器、三級釜式反應器、接受釜進行連續化反應，最后到中和釜加堿調節體系pH大于7，得到粗2-氯-5-甲基吡啶，其對2-氯-4-甲酰基戊腈的收率為75％。

實施例2：

在一、二、三級釜式混合反應器中加入容器容積1/10量的氯化苯，將一、二、三級釜內溫度升高至120℃，控制一級釜內壓力為+1000kPa；將2-氯-4-甲酰基戊腈、五氯化磷、氯化苯通過計量泵1、2、3按1:10:10的體積比輸送到一級釜式混合反應器內進行反應，然后通過溢流的形式依次到二級釜式反應器、三級釜式反應器、接受釜進行連續化反應，最后到中和釜進行加堿調節體系pH大于7，得到粗2-氯-5-甲基吡啶，其對2-氯-4-甲酰基戊腈的收率為79％。

實施例3：