[發(fā)明專利]一種聚酮接枝改性的介孔氧化硅材料的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310389531.X
• 申請日: 2013-08-30
• 公開（公告）號: CN103497327A
• 公開（公告）日: 2014-01-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐立新;葉譽賢;鐘明強
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C08G67/02
• 分類號: C08G67/02;C08K9/12;C08K9/06;C08K3/36;C08L73/00;C03C4/00
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;俞慧

1.一種聚酮接枝改性的介孔氧化硅材料的制備方法，包括如下步驟：

（1）取介孔氧化硅，加入有機溶劑A，超聲洗滌分散，然后離心處理，再干燥至粉末狀，得到干凈的介孔氧化硅；所述的有機溶劑A選自下列化學(xué)純或分析純試劑之一：四氫呋喃、三氯甲烷、正庚烷、氯苯、二氯甲烷、甲醇、丙酮；

（2）將步驟（1）獲得的介孔氧化硅，在100～500℃下連續(xù)抽真空干燥12～48小時，然后在氮氣保護(hù)下冷卻到室溫，加入無水級溶劑B，超聲分散均勻，在溫度0～50℃、氮氣保護(hù)下加入三乙胺和偶聯(lián)劑3-丙烯酰基氧基丙基三氯硅烷，攪拌反應(yīng)1～6天，得到負(fù)載有偶聯(lián)劑的介孔氧化硅；所述的無水級溶劑B選自下列化學(xué)純或分析純試劑之一：三氯甲烷、正庚烷、氯苯、二氯甲烷；

（3）將負(fù)載有偶聯(lián)劑的介孔氧化硅加入到反應(yīng)容器，在溫度0～50℃、氮氣保護(hù)下加入無水級溶劑C，超聲分散，然后加入后過渡金屬催化劑Pd-α-diimine，持續(xù)攪拌反應(yīng)1-6天，得到負(fù)載有催化劑的介孔氧化硅；所述的無水級溶劑C選自下列化學(xué)純或分析純試劑之一：三氯甲烷、正庚烷、氯苯、二氯甲烷；

（4）將負(fù)載有催化劑的介孔氧化硅加入到反應(yīng)容器中，在溫度0～50℃、一氧化碳壓力0.1～6atm的條件下，加入無水級溶劑D，再加入2,2’-聯(lián)吡啶、4-叔丁基苯乙烯進(jìn)行聚合反應(yīng)，所得反應(yīng)混合物經(jīng)分離純化得到聚酮接枝改性的介孔氧化硅材料；所述的無水級溶劑D選自下列化學(xué)純或分析純試劑之一：三氯甲烷、正庚烷、氯苯、二氯甲烷。

2.如權(quán)利要求1所述的聚酮接枝改性的介孔氧化硅材料的制備方法，其特征在于：步驟（1）采用的介孔氧化硅為SBA15。

3.如權(quán)利要求1或2所述的聚酮接枝改性的介孔氧化硅材料的制備方法，其特征在于：步驟（1）所采用的介孔氧化硅規(guī)格為：孔徑為3-9nm，朗格繆爾比表面積為300-1000m²/g.

4.如權(quán)利要求1或2所述的聚酮接枝改性的介孔氧化硅材料的制備方法，其特征在于：步驟（2）中，介孔氧化硅與三乙胺的投料質(zhì)量比為0.01:1～10:1，介孔氧化硅與偶聯(lián)劑的投料質(zhì)量比為0.02:1～3:1。

5.如權(quán)利要求1或2所述的聚酮接枝改性的介孔氧化硅材料的制備方法，其特征在于：步驟（3）如下操作：將負(fù)載有偶聯(lián)劑的介孔氧化硅先在室溫進(jìn)行抽真空處理，然后再在氮氣保護(hù)下加入無水級溶劑C。

6.如權(quán)利要求1或2所述的聚酮接枝改性的介孔氧化硅材料的制備方法，其特征在于：步驟（3）中，后過渡金屬催化劑Pd-α-diimine的加入質(zhì)量為負(fù)載有偶聯(lián)劑的介孔氧化硅的質(zhì)量的0.01～1000%。

7.如權(quán)利要求1或2所述的聚酮接枝改性的介孔氧化硅材料的制備方法，其特征在于：步驟（4）包括如下操作：負(fù)載有催化劑的介孔氧化硅先在氮氣保護(hù)下加入到反應(yīng)容器中，然后進(jìn)行抽真空處理，再通入CO。

8.如權(quán)利要求1或2所述的聚酮接枝改性的介孔氧化硅材料的制備方法，其特征在于：步驟（4）的反應(yīng)體系中，負(fù)載有催化劑的介孔氧化硅的濃度在0.00001～1g/mL，2,2’-聯(lián)吡啶的濃度在0.0001～1.5mol/L，4-叔丁基苯乙烯的濃度在0.02～10moL/L。

9.如權(quán)利要求1或2所述的聚酮接枝改性的介孔氧化硅材料的制備方法，其特征在于：步驟（4）中聚合反應(yīng)時間在0.1～48小時。

10.如權(quán)利要求1或2所述的聚酮接枝改性的介孔氧化硅材料的制備方法，其特征在于：步驟（4）所述的分離純化采用如下方法

(a)所述的反應(yīng)混合物先加入到體積分?jǐn)?shù)為1%～5%的酸化甲醇溶液中攪拌終止反應(yīng)；

(b)所得混合物去除溶劑；

(c)所得產(chǎn)物溶解于四氫呋喃中，超聲分散，離心分離；

(d)所得產(chǎn)物經(jīng)10～80℃下真空干燥24～48h后獲得聚酮接枝改性的介孔氧化硅材料。