[發(fā)明專利]吹塑聚乙烯樹脂

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310385999.1
• 申請日: 2006-07-21
• 公開（公告）號: CN103450382A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發(fā)明（設計）人: K·J·卡恩;R·S·艾辛格;M·G·古德;J·H·穆爾豪斯;C·R·繆爾;S·P·杰克爾;M·A·阿佩塞特赫
• 申請（專利權）人: 尤尼威蒂恩技術有限責任公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F2/34;C08F4/69;C08F4/24;C08F4/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 夏正東

發(fā)明領域

本申請是中國專利申請200680026867.8的分案申請。本專利涉及聚乙烯樹脂以及用于制備聚乙烯樹脂的連續(xù)流化床氣相聚合方法。

背景

人們?yōu)榱嗽诹骰矚庀喾椒ㄖ兄苽渚垡蚁渲炎龀隽舜罅康难邪l(fā)努力和付出了大量的成本。

使用流化床氣相方法制備聚乙烯樹脂的問題之一是制備具有理想的性能、尤其適于吹塑目的的性能的樹脂，同時還具有高生產(chǎn)率和避免生產(chǎn)問題，例如結皮等。因此，希望使用流化床氣相方法獲得具有理想的性能、例如充分高的抗環(huán)境應力開裂性（ESCR）和適當?shù)哪？谂蛎浀臉渲a(chǎn)品，同時還獲得高催化劑生產(chǎn)率。

US專利No.5,166,279涉及乙烯的氣相共聚方法，其中形成了聚乙烯樹脂。然而，該專利中所披露的方法據(jù)說提供了具有減低的模口膨脹的產(chǎn)品，與本文的提供了具有增高的模口膨脹的聚乙烯樹脂的方法相反。還有，所公開的ESCR水平相對于樹脂的密度來說是低的。也就是說，ESCR指數(shù)（如下所述）低于1.0。另外，所公開的對于低反應器溫度而言的催化劑生產(chǎn)率是低的。

WO01/77191公開了用于乙烯的氣相聚合方法，但既沒有討論ESCR，也沒有討論模口膨脹。

其它背景參考文獻包括US專利Nos.2,825,721，3,622,521，3,779,712，3,970,613，4,011,382，4,517,345，4,540,755，4,543,399，4,564,660，4,588,790，4,621,952，4,803,251，4,933,149，4,994,534，5,965,675，6,482,901和6,627,713；US專利申請公開No.2002/0042482；EP0562203A，EP0562204A，EP0562205A，EP0640625A，EP0870773A，EP1207170A，EP1240212A和EP1303546A；WO2001/30871，WO2002/40556，WO2002/42341，WO2004/060923和WO2004/094489；JP2004-091739。

概述

本文公開了多種方法，包括用于制備高強度、高密度聚乙烯共聚物的連續(xù)流化床氣相聚合方法，所述方法包括（包含）：讓包含乙烯和任選的至少一種非乙烯單體的單體與流化催化劑顆粒在氣相中在氫氣的存在下在100psi或更高的乙烯分壓和120℃或更低的聚合溫度下接觸，以形成密度為0.945g/cc或更高和ESCR指數(shù)為1.0或更高的聚乙烯共聚物；其中該催化劑顆粒在700℃或更低的活化溫度下制備，并且包括硅石、鉻和鈦。

本文還公開了用于制備高強度、高密度聚乙烯共聚物的連續(xù)流化床氣相聚合方法，所述方法包括：讓包含乙烯和任選的至少一種非乙烯單體的單體與流化催化劑顆粒在氣相中在氫氣的存在下在100psi或更高的乙烯分壓和120℃或更低的聚合溫度下接觸，以形成密度為0.945g/cc或更高、ESCR指數(shù)為1.0或更高和模口膨脹為80－100％的聚乙烯共聚物；其中該催化劑顆粒在700℃或更低的活化溫度下制備，并且包括硅石、鉻和鈦。

還公開了用于制備高強度、高密度聚乙烯共聚物的連續(xù)氣相聚合方法，所述方法包括：讓包含乙烯和任選的至少一種非乙烯烯烴的單體與流化催化劑顆粒在氣相流化床反應器中在氫氣的存在下在100psi或更高的乙烯分壓和120℃或更低的聚合溫度下接觸，以形成密度為0.945－0.960g/cc和ESCR指數(shù)為1.0或更高的聚乙烯共聚物，其中：

(a)該催化劑顆粒包括多孔并具有低于400平方米/克的表面積的硅石載體；

(b)該催化劑顆粒通過下列步驟制備：讓硅石載體與鉻化合物在容器內接觸；將含有干燥顆粒和干燥空氣的容器的內部溫度升高到650℃或更低的最終活化溫度；將該活化溫度保持4－8小時，以形成活化催化劑顆粒；降低含有活化催化劑顆粒的容器的內部溫度；使用干燥氮氣從該容器內除去空氣；以及

(c)該聚乙烯樹脂在120℃或更低的聚合溫度下形成；

(d)形成堆密度為20lb/ft³或更高的聚乙烯樹脂；

(e)該聚乙烯樹脂具有1.0或更高的ESCR指數(shù)；

(f)該聚乙烯樹脂具有0.945－0.960g/cc的密度；

(g)該聚乙烯樹脂具有15－30的分子量分布。

在任何前述實施方案中，催化劑顆粒的催化劑或催化劑顆粒可以基本上由硅石、鉻和鈦組成。