[發明專利]用于烯烴環氧化反應的催化劑的制備方法和環氧化烯烴的方法

有效

• 申請號: 201310384463.8
• 申請日: 2010-10-11
• 公開（公告）號: CN103586069A
• 公開（公告）日: 2014-02-19
• 發明（設計）人: 林民;李華;王偉;何馳劍;伍小駒;高計皂
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;湖南長嶺石化科技開發有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/89
• 分類號: B01J29/89;C07D301/12;C07D303/04
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 李婉婉;張苗

1.一種用于烯烴環氧化反應的催化劑的制備方法，其特征在于，該方法包括：制備含有鈦硅分子篩、粘結劑源、堿土金屬氧化物和水的混合物，將該混合物成型得到成型體，并將所述成型體干燥并焙燒；所述粘結劑源為選自由硅溶膠、具有至少兩個可水解基團的硅烷、以及具有至少兩個可水解基團的硅氧烷中的至少一種；所述混合物中，鈦硅分子篩、以SiO₂計的粘結劑源、堿土金屬氧化物和水的重量比為（70-98）：（1.5-40）：（0.05-25）：（5-50）。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述混合物中鈦硅分子篩、以SiO₂計的粘結劑源、堿土金屬氧化物和水的用量使得最終得到的催化劑中，鈦硅分子篩、無定形二氧化硅和堿土金屬氧化物的重量比為（80-98）：（1.5-20）：（0.1-15）。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述混合物中鈦硅分子篩、以SiO₂計的粘結劑源、堿土金屬氧化物和水的用量使得最終得到的催化劑中，鈦硅分子篩、無定形二氧化硅和堿土金屬氧化物的重量比為（80-98）：（1.5-18）：（0.4-1.6）。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，所述混合物中鈦硅分子篩、以SiO₂計的粘結劑源、堿土金屬氧化物和水的用量使得以最終得到的催化劑的總重量為基準，鈦硅分子篩的含量為90-97重量%，無定形二氧化硅和堿土金屬氧化物的總量為3-10重量%，所述無定形二氧化硅和所述堿土金屬氧化物的重量比為1：（0.05-1）。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述堿土金屬氧化物為氧化鎂和/或氧化鈣。

6.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述鈦硅分子篩為具有MFI結構的鈦硅分子篩、具有MWW結構的鈦硅分子篩、具有MCM結構的鈦硅分子篩和具有BETA結構的鈦硅分子篩中的一種或多種。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，所述具有MFI結構的鈦硅分子篩的晶粒為空心結構，該空心結構的空腔部分的徑向長度為5-300納米，所述具有MFI結構的鈦硅分子篩在25℃、P/P₀=0.10、吸附時間為1小時的條件下測得的苯吸附量為至少70毫克/克，該具有MFI結構的鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，所述粘結劑源含有具有至少兩個可水解基團的硅烷和/或具有至少兩個可水解基團的硅氧烷。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，所述粘結劑源還含有硅溶膠，以SiO₂計，所述硅溶膠與所述具有至少兩個可水解基團的硅烷和/或具有至少兩個可水解基團的硅氧烷的重量比為1：（0.02-1）。

10.根據權利要求8或9所述的方法，其中，該方法還包括：將所述成型體在進行所述焙燒之前與堿的水溶液在20-100℃下處理1-10小時。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、四甲基氫氧化銨和四乙基氫氧化銨中的一種或多種，所述堿的水溶液的濃度為0.1-10摩爾%，所述堿的水溶液與所述成型體的重量比為（0.5-5）：1。