[發明專利]3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛酯的制備方法

有效

• 申請號: 201310375624.7
• 申請日: 2013-08-26
• 公開（公告）號: CN103420839A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發明（設計）人: 李萍;孫春光;湯翠祥;李海平;范小鵬;彭嘯;張文軒
• 申請（專利權）人: 天津利安隆新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C69/732
• 分類號: C07C69/732;C07C67/08;C07C67/60
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

技術領域

本發明涉及一種液體受阻酚類抗氧劑的制備方法，特別是3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛酯的制備方法。

背景技術

3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛酯，其分子式為C₂₅H₄₂O₃，純品為無色至淡黃色透明液體，由于具有優異的抗氧化性能和液體助劑可用泵運輸的方便性，3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛酯是一種適用于各種聚合物的性能優異的液體抗氧劑。特別適用于聚氨酯軟泡沫，將它加入多元醇可以有效防止多元醇在儲存過程中生成過氧化物，還可以防止在發泡過程中出現焦燒現象。由于低的揮發性和優異的相容性，它在聚氨酯強制空氣冷卻過程中使用效果特別好。可以防止在汽車上使用的制品表面起霧和紡織品的著色。在單一的液體、乳液、懸浮液、溶液或熔體聚合物制造加工方式下均特別使用。并且不會產生粉塵污染，保護了勞動環境，還能夠實現自動化泵送，減輕了工人的勞動強度，還可以精確計量，提高了使用效果。

3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛酯是由3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸甲酯（下文簡稱3,5-甲酯）與2-乙基己醇（下文簡稱異辛醇）進行酯交換反應所得。具體反應方程式如下：

目前已有多種3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛酯制備方法，主要差別在于催化劑的類型及去除方法。US3330859和US5892097均為采用錫類催化劑的制備方法，雖然催化性能優越，但錫催化劑不能除盡，對環境產生不利影響，使用受到嚴格限制。CN101168508提供了一種采用異丙醇鋁為催化劑、用酸溶液去除催化劑的制備方法，該方法產生大量廢水。CN102030647公開了一種制備方法，該方法后處理中用吸附劑去除催化劑，此方法雖然不產生廢水，但產生廢渣，且存在催化劑去除不完全、產品存放易變色等問題。西安石油大學化工學院提供了一種采用有機鈦類催化劑的制備方法，后處理中水洗除催化劑，汽油萃取得到產品，該方法不僅產生廢水，而且后處理工藝復雜。

發明內容

本發明目的是提供一種環境友好、無廢水無廢渣、后處理簡單、產品穩定性好的3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛酯制備方法。

為實現以上技術目的，本發明采用以下技術方案：一種3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛酯的制備方法，其特征在于將一定量的3,5-甲酯、異辛醇、催化劑加入反應器，氮氣置換，升溫，減壓將反應產生的甲醇脫出，反應結束，降溫，加入適量多元有機酸對催化劑進行絡合、過濾，將過量異辛醇真空蒸餾回收循環利用，得到無色透明產品。

所述異辛醇是2-乙基己醇。

所述3,5-甲酯是3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯。

所述的3,5-甲酯與異辛醇的投料摩爾比為1:（1.5～3）。

所述的催化劑是鈦酸酯類物質，如鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯。

所述的催化劑用量為3,5-甲酯質量的1-2%。

所述的反應溫度為160-170℃，反應真空為50mmHg，反應時間為3-6小時。

所述的異辛醇蒸餾回收溫度為160-170℃，減壓蒸餾至真空度<5mmHg。

所述的多元有機酸為多元羧酸，如二元羧酸乙二酸（俗稱草酸）、丙二酸（俗稱蘋果酸）、丁二酸（俗稱琥珀酸），三元羧酸檸檬酸。

所述的多元有機酸用量為催化劑質量的42%-81%。

所述的多元有機酸處理溫度為60-130℃，絡合時間為10-30分鐘。

所述的過濾溫度為80-40℃。

所述的無色透明產品經氣相色譜檢測，純度大于99.00%，異辛醇含量低于0.10%，3,5-甲酯含量低于0.20%。

本發明具有如下優點：

1、本發明采用多元有機酸去除催化劑，不用水洗或吸附脫色，工藝簡單，不產生廢水和吸附廢渣。與傳統工藝相比，最大限度的減少了產品在后處理過程中的損失，且過濾所得產品本身不含水，不用長時間真空脫水，節約了能源與操作成本。本發明不僅有效解決了目前生產工藝中的環境污染問題，而且產品收率高、品質好，是一種節能環保、簡單經濟的生產方法。

2、本發明采用的多元有機酸能完全溶于反應液，實現了均相后處理，與水洗去除催化劑相比，傳質阻力下降，所需時間更短，去除催化劑更徹底。