[發明專利]酸性離子液體催化苯胺與甲醛縮合制備4,4’-二氨基二苯甲烷的工藝

有效

• 申請號: 201310375557.9
• 申請日: 2013-08-26
• 公開（公告）號: CN103420844A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發明（設計）人: 趙新強;田金萍;安華良;王延吉
• 申請（專利權）人: 河北工業大學
• 主分類號: C07C209/78
• 分類號: C07C209/78;C07C211/50
• 代理公司: 天津翰林知識產權代理事務所(普通合伙) 12210
• 代理人: 趙鳳英

1.一種酸性離子液體催化苯胺與甲醛縮合制備4,4’-二氨基二苯甲烷（4,4’-MDA）的工藝，其特征為包括以下步驟：

（1）將苯胺與酸性離子液體加入到帶有回流冷凝裝置的反應器中，在30℃～60℃下滴加甲醛水溶液，攪拌5min～45min，然后升溫至60℃～120℃，反應2h～10h，得到4,4’-二氨基二苯甲烷；

原料摩爾比為苯胺：甲醛=2～10：1；催化劑質量比為酸性離子液體：甲醛=0.5～10：1；

（2）用水萃取反應液，分離得到水層和含有4,4’-二氨基二苯甲烷的有機層；旋蒸水層，回收離子液體，重復使用；

所述的酸性離子液體催化劑為酸性離子液體，具體為咪唑類酸性離子液體、吡啶類酸性離子液體或季銨鹽類酸性離子液體。

2.如權利要求1所述的酸性離子液體催化苯胺與甲醛縮合制備4,4’-MDA的工藝，其特征為所述的步驟（1）中的甲醛水溶液的濃度為質量百分濃度37%。

3.如權利要求1所述的酸性離子液體催化苯胺與甲醛縮合制備4,4’-MDA的工藝，其特征為所述的咪唑類酸性離子液體為：[HSO₃-bmim]X^-或[HSO₃-pmim]X^-；其中，

[HSO₃-bmim]代表1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑陽離子，[HSO₃-bmim]X^-結構式為：

[HSO₃-pmim]代表1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑陽離子，[HSO₃-pmim]X^-結構式為：

陰離子X^-為：CF₃SO₃^-、P-TSA^-、C₆H₆SO₃^-、BF₄^-、CH₃SO₃^-、CF₃COO^-、CCl₃COO^-、HSO₄^-或H₂PO₄^-。

4.如權利要求1所述的酸性離子液體催化苯胺與甲醛縮合制備4,4’-MDA的工藝，其特征為所述的吡啶類酸性離子液體為：[HSO₃-ppy]X^-或[HSO₃-bpy]X^-；其中，[HSO₃-ppy]代表N-丙基磺酸基吡啶陽離子，[HSO₃-ppy]X^-結構式為：

[HSO₃-bpy]代表N-丁基磺酸基吡啶陽離子，[HSO₃-bpy]X^-結構式為：

陰離子X^-為：CF₃SO₃^-、P-TSA^-、CH₃SO₃^-、CF₃COO^-、CH₃COO^-、HSO₄^-或H₂PO₄^-。

5.如權利要求1所述的酸性離子液體催化苯胺與甲醛縮合制備4,4’-MDA的工藝，其特征為所述的季銨鹽類酸性離子液體為：[HSO₃-b-N(Et)₃]X^-或[HSO₃-p-N(Me)₃]X^-；其中，[HSO₃-b-N(Et)₃]代表（4-磺酸基）丁基三乙基銨陽離子，[HSO₃-b-N(Et)₃]X^-結構式為：

[HSO₃-p-N(Me)₃]代表（3-磺酸基）丙基三甲基銨陽離子，[HSO₃-p-N(Me)₃]X^-結構式為：

陰離子X^-為：CF₃SO₃^-、P-TSA^-、CH₃SO₃^-、CF₃COO^-、HSO₄^-或H₂PO₄^-。