[發明專利]一種單芳基硫醚類化合物及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201310374214.0
• 申請日: 2013-08-23
• 公開（公告）號: CN103408476A
• 公開（公告）日: 2013-11-27
• 發明（設計）人: 宋亞麗;楊更亮;董蕓芳;楊濤
• 申請（專利權）人: 河北大學
• 主分類號: C07C323/22
• 分類號: C07C323/22;C07C319/14;A61P31/10
• 代理公司: 石家莊國域專利商標事務所有限公司 13112
• 代理人: 白海靜

技術領域

本發明涉及化合物，具體的說是一種單芳基硫醚類化合物及其制備方法和用途。

背景技術

硫醚是一類重要的基礎有機化合物，有烯基硫醚、炔基硫醚、炔丙基硫醚、單芳基硫醚和二芳基硫醚等。在諸多不同的硫醚類化合物中，目前應用的最廣、研究的最多的是單芳基硫醚。單芳基硫醚作為有機合成和藥物合成的中間體，在醫藥、高分子材料、農藥、香料香精的合成等領域具有廣泛應用。

近十幾年來有關單芳基硫醚的合成方法及其研究也取得了比較大的進步（作者：史少輝、涂興釗、張小平、代川、曾慶樂，硫醚合成研究進展，《廣州化工》，2012年3月，第40卷第6期，Page1～4）。目前合成單芳基硫醚最主要的方法是過渡金屬催化法，該方法是在過渡金屬如Ni(0)、Ni(Ⅱ)或Pd化合物的催化下，以硫酚或硫醇及其鹽類等含硫化合物為原料與芳基鹵化物進行親核取代反應。該方法的優點是反應效率高且底物適應范圍廣，但是，由于過渡金屬催化劑成本昂貴，并且鈀催化劑需要相應的膦配體與之配位才能很好地促進反應的進行，這使得該方法并不適用于大規模的工業化生產。也有研究人員以芳基二硫醚和烷基鹵化物為原料，室溫條件下，一鍋法甲醛化次硫酸鈉促進的芳基烷基硫醚的合成。該方法雖然不用金屬催化劑和強堿，而且擁有較高的產率，但由于以芳基二硫醚為原料，限制了該方法的規?；瘧?。除上述兩種方法之外，還有兩種比較常用的硫醚合成方法：一是用載體化的苯硫酚合成硫醚，該方法的雖然產率較高，但需要事先將苯硫酚與離子交換樹脂反應，操作繁瑣；第二種方法是通過砜類或亞砜類化合物被選擇還原生成硫醚，此方法一般都會涉及到強還原劑NaBH₄、LiAlH₄及其烴基取代化合物的使用，操作繁瑣，且容易引起安全事故。

雖然已經有上述的多種單芳基硫醚合成方法，但是這些方法或是由于催化劑成本昂貴、原料不易獲得的問題，或是由于反應條件要求嚴苛、操作方法繁瑣的問題，使得其都不太適合于規?；膽?。因此，研究者仍在積極探索，期望能夠建立一種催化成本低廉、原料易得，且反應條件溫和、工藝流程簡單的單芳基硫醚合成方法。同時，研究者也期望能夠合成出結構新穎，具有新用途的單芳基硫醚類化合物。

發明內容

本發明的目的之一是提供一種結構新穎的單芳基硫醚類化合物。本發明的目的之二是提供一種該單芳基硫醚類化合物的制備方法，以解決現有方法在制備單芳基硫醚時存在的催化成本高、原料不易獲得或反應條件要求苛刻、操作方法繁瑣的問題。本發明的目的之三是提供該化合物在制備抗真菌藥物中的應用。

本發明的目的是通過以下技術方案實現的：

本發明提供了一種單芳基硫醚類化合物，其化學名稱為：2-((取代苯硫基)苯甲基)-3-羥基-5，5-二甲基環己-2-烯酮，其化學結構式如（Ⅰ）所示：

所述化學結構式（Ⅰ）中，R₁或R₂均選自氫、鹵素、氰基、羥基、硝基、氨基、取代氨基、芐氧基、C_1-4烴基、C_5-10烷基、C_1-4烴氧基、C_1-3全氟烴基、C_1-4烴基羰基、C_1-4烴基羰基氧基、C_3-10芳雜環或C_3-10雜環-C_1-4亞烷基中的任意一種。

優選的，所述R₁選自鹵素、C_1-4烴氧基或C_1-4烴基中的任意一種，所述R₂選自氫、鹵素或C_1-4烴氧基中的任意一種。