[發(fā)明專利]一種脫硫催化劑及其制備與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310367701.4
• 申請(qǐng)日: 2013-08-21
• 公開（公告）號(hào): CN104415774B
• 公開（公告）日: 2017-03-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 田輝平;林偉;王鵬;孫言;朱玉霞
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): B01J29/068
• 分類號(hào): B01J29/068;B01J29/12;B01J29/80;C10G29/16;C10G45/12
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

1.一種脫硫催化劑，該脫硫催化劑含有具有十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的硅鋁分子篩、氧化稀土、二氧化錫、氧化硅源、氧化鋅和活性金屬，以所述脫硫催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述具有十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的硅鋁分子篩的含量為1-30重量%，所述氧化稀土以RE₂O₃計(jì)的含量為0.5-15重量%，所述二氧化錫的含量為3-35重量%，所述氧化硅源的含量為5-30重量%，所述氧化鋅的含量為10-80重量%，所述活性金屬的含量為5-30重量%；其中所述具有十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的硅鋁分子篩為X型分子篩、Y型分子篩和β分子篩中的至少一種，所述具有十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的硅鋁分子篩的孔道結(jié)構(gòu)內(nèi)稀土元素含量為0μg/g；所述脫硫催化劑的XRD譜圖中存在稀土-錫固溶體的四方晶系或稀土-錫復(fù)合氧化物的立方晶系的特征峰。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫硫催化劑，其中，以所述脫硫催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述具有十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的硅鋁分子篩的含量為2-25重量%，所述氧化稀土以RE₂O₃計(jì)的含量為0.5-10重量%，所述二氧化錫的含量為5-25重量%，所述氧化硅源的含量為10-20重量%，所述氧化鋅的含量為25-70重量%，所述活性金屬的含量為8-25重量%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫硫催化劑，其中，所述X型分子篩的硅鋁原子摩爾比為1-3：1；所述Y型分子篩的硅鋁原子摩爾比為3-25：1；所述β分子篩的硅鋁原子摩爾比為10-40：1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫硫催化劑，其中，所述氧化稀土中的稀土元素選自La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的脫硫催化劑，其中，所述氧化稀土中的稀土元素為La、Ce、Pr和Nd中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的脫硫催化劑，其中，所述稀土元素為鈰，所述脫硫催化劑的XRD譜圖中存在鈰錫固溶體的四方晶系的特征峰，不存在2θ為28.52°和33.06°處的氧化鈰的立方晶體的特征峰。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的脫硫催化劑，其中，所述稀土元素為鑭，所述脫硫催化劑的XRD譜圖中存在2θ為28.88°、33.47°、48.06°、57.04°和59.83°的鑭錫復(fù)合氧化物的立方晶系的特征峰；不存在2θ為26.60°，33.89°，37.91°和51.80°的二氧化錫的四方晶體的特征峰，不存在2θ為25.3°、27.8°、28.9°、37.9°、44.6°、49.8°、53.5°、54°和58.5°處的氧化鑭的立方晶體的特征峰。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的脫硫催化劑，其中，所述稀土元素為釹，所述脫硫催化劑的XRD譜圖中存在2θ為29.25°、33.90°、48.71°、57.83°和60.67°的釹錫復(fù)合氧化物的立方晶系的特征峰；不存在2θ為26.60°，33.89°，37.91°和51.80°的二氧化錫的四方晶體的特征峰，不存在2θ為26.6°、30.0°、31.1°、40.6°、47.6°、53.4°和57.1°處的氧化釹的立方晶體的特征峰。

9.一種脫硫催化劑的制備方法，該方法包括：

（1）將二氧化錫的前身物和氧化稀土的前身物混合接觸得到稀土-錫溶膠；

（2）將氧化鋅、氧化硅源、具有十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)的硅鋁分子篩和水混合形成的漿液與所述稀土-錫溶膠混合后，與酸性液體接觸得到載體混合物，再經(jīng)成型、干燥和焙燒得到載體；

（3）在所述載體中引入含活性金屬的化合物，干燥、焙燒得到脫硫吸附劑前體；

（4）將所述脫硫吸附劑前體在氫氣氣氛下還原，得到脫硫催化劑。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述二氧化錫的前身物的加入量使得到的脫硫催化劑中，以脫硫催化劑的總重量為基準(zhǔn)，二氧化錫的含量為3-35重量%。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述二氧化錫的前身物選自四氯化錫、四異丙醇錫、醋酸錫和水合氧化錫中的至少一種。