[發明專利]一種制備連苯三酚和均苯三酚的方法

有效

• 申請號: 201310366733.2
• 申請日: 2013-08-20
• 公開（公告）號: CN103755529A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發明（設計）人: 朱素圓;董良軍;彼得·普勞克斯;林文翰;宋偉國;楊磊
• 申請（專利權）人: 壽光富康制藥有限公司;山東富康生物技術生產力促進中心;壽光永康化學工業有限公司
• 主分類號: C07C39/10
• 分類號: C07C39/10;C07C37/055
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于海洋化工醫藥中間體領域，尤其涉及一種制備連苯三酚和均苯三酚的方法。

背景技術

去除有機分子官能團的方法在化學合成，特別是天然產物合成方面極其重要，長期以來國內外很多從事化學催化及有機合成的人員都在致力于醛基脫羰這方面的研究，但他們僅僅局限在采用貴金屬(如釕、銥、銠等)催化劑的選用及與有機配體的絡合方面(如：Acceptorless?Photocatalytic?Dehydrogenation?for?AlcoholDecarbonylation?and?Imine?Synthesis.Angew.Chem.Int.Ed.2012，51，8607-8610；A?General?and?Convenient?Method?for?the?Rhodium-Catalyzed?Decarbonylation?of?Aldehydes.Adv.Synth.Catal.2006，348，2148-2154等)，而英國的Mark?A.Keane采用Ni/SiO₂將苯甲醛氫解(脫羰)為苯需要在200℃以上才能發生，甲基苯甲醛氫解(脫羰)為甲苯則需要更高的溫度(>230℃)(見Gas?phase?hydrogenation/hydrogenolysis?of?benzaldehyde?ando-tolualdehyde?over?Ni/SiO2，Journal?of?Molecular?Catalysis?A：Chemical118(1997)261-269)，對于苯環上含有羥基或者甲氧基的苯甲醛氫解(脫羰)則至今未有報道。

目前制備連苯三酚與均苯三酚的方法如下：

沒食子酸一般從植物五倍子中提取獲得，來源稀少、價格昂貴、市場波動大，還破壞環境，同時反應溫度高，能耗大；

苯胺法制備均苯三酚：

苯胺法以苯胺為原料經過溴化、重氮化、還原、甲氧基化和水解得到。該法路線長，影響因素多，生產穩定性不夠，同時會產生大量銅泥，污染大。

三硝基甲苯(TNT)法制備均苯三酚：

三硝基甲苯(TNT)法，以三硝基甲苯為原料經過重鉻酸鈉氧化(將甲基氧化為羧基)、高溫脫羧、硝基還原、重氮化、水解得到，但由于三硝基甲苯(TNT)是炸藥，不易購買，同時存在重金屬鉻污染，步驟長等缺點。

現有技術的缺點：用沒食子酸制備連苯三酚由于沒食子酸是從植物五倍子中提取獲得，來源稀少、價格昂貴、市場波動大，還破壞環境，同時反應溫度高，能耗大；

苯胺法制備均苯三酚路線長，影響因素多，生產穩定性不夠，同時會產生大量銅泥，污染大。

三硝基甲苯(TNT)法制備間(均)苯三酚，由于三硝基甲苯(TNT)是炸藥，不易購買，同時存在重金屬鉻污染，步驟長等缺點。

發明內容

本發明的目的在于提供一種合成苯三酚類化合物的方法，旨在解決現有技術中存在的問題。

本發明以3，4，5-三甲氧基苯甲醛或者2,4,6-三甲氧基苯甲醛為原料，采用改性骨架鎳做催化劑進行脫羰基反應，制備1，2，3-三甲氧基苯或者1，3，5-三甲氧基苯，然后在路易斯酸催化下脫甲基分別得到連苯三酚或者均苯三酚，反應步驟短，收率高，而且環保，同時原料可以通過化學方法簡便合成，不用從植物中提取，來源廣。

本發明采用在氫氣氛圍下催化脫羰的方法合成苯三酚類化合物，環境友好、便于操作，原料(非植物提取，可采用化學方法合成)來源，反應步驟短，催化劑制備簡單，可以多次重復套用，便于工業化。

1、催化劑的制備：

改性骨架鎳催化劑以常規骨架鎳的制備方法為基礎，進行體相和表面改性，改性組分包括Mn、Fe、Cr、Mo、Ti、W中的一種或幾種，改性組分含量(重量)0.5-10wt％。

2、醛基脫羰反應

反應方程式如下：

連苯三酚合成：

均苯三酚合成：