[發明專利]一種ZSM-48/Silicalite-1復合分子篩及其制備方法

有效

• 申請號: 201310366728.1
• 申請日: 2013-08-22
• 公開（公告）號: CN104418341A
• 公開（公告）日: 2015-03-18
• 發明（設計）人: 秦波;尹澤群;宋喜軍;劉全杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/04
• 分類號: C01B39/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種ZSM-48/Silicalite-1復合分子篩，其特征在于：以低硅鋁比ZSM-48分子篩為核相，Silicalite-1為殼層，以復合分子篩總重量計，殼層的含量為10%~70%；其中低硅鋁比ZSM-48分子篩的氧化硅與氧化鋁的摩爾比為25：1~50：1。

2.按照權利要求1所述的復合分子篩，其特征在于：復合分子篩的總比表面積為330~400m²/g，總孔體積為0.22~0.28ml/g，平均孔徑為2.5~3.5nm。

3.按照權利要求1所述的復合分子篩，其特征在于：低硅鋁比ZSM-48分子篩的比表面為250~400m²/g，孔體積為0.25~0.35cm³/g，平均孔徑為3~5nm。

4.一種權利要求1所述的ZSM-48/Silicalite-1復合分子篩的制備方法，其特征在于包括以下內容：（1）將晶種S、模板劑R、硅源、鋁源、氫氧化鈉和水混合均勻得到反應混合物，然后進行晶化，晶化產物經分離、干燥和焙燒制得低硅鋁比ZSM-48分子篩；（2）將步驟（1）得到的低硅鋁比ZSM-48分子篩、氫氧化鈉、模板劑和水混合均勻，加入硅源，制得反應混合物凝膠體系，將反應混合物凝膠進行晶化，晶化產物經分離、干燥、焙燒，得到ZSM-48/Silicalite-1復合分子篩。

5.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的晶種S為焙燒或未焙燒的鈉型ZSM-48分子篩，氧化硅與氧化鋁的摩爾比為30~150。

6.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述模板劑R為12-冠醚-4。

7.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的硅源為白碳黑，鋁源為鋁酸鈉。

8.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的反應混合物具有如下組成，以氧化物計摩爾比為：R/SiO₂=0.05~0.2；SiO₂/Al₂O₃=30~50；Na₂O/SiO₂=0.06~0.1；H₂O/SiO₂=15~23；S/SiO₂質量比為0.05~0.5；其中SiO₂不包括晶種S中的中的二氧化硅，晶種S為ZSM-48分子篩，R為12-冠醚-4。

9.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1）制備反應混合物的溫度為50~80℃。

10.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的晶化條件為：150~170℃下晶化4~8天。

11.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述晶化條件為：120~180℃下晶化4~24小時。

12.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述模板劑為為四丙基溴化銨或四丙基氫氧化銨。

13.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述硅源為硅溶膠、白炭黑或水玻璃中的一種。

14.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的晶化條件為在120~180℃晶化4~24小時。

15.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：步驟（2）中凝膠體系與低硅鋁比ZSM-48分子篩的質量比為5：1~50：1，凝膠體系中各物料以下列物質計的摩爾比為：SiO₂/模板劑=10~25；SiO₂/Na₂O=4~9；H₂O/SiO₂=5~12，其中步驟（2）凝膠體系中SiO₂不包括ZSM-48分子篩中的硅。

16.一種權利要求1所述的ZSM-48/Silicalite-1復合分子篩在烷基化、異構化反應中的應用。