[發明專利]一種高折射率甲基苯基硅油的制備方法

有效

• 申請號: 201310351131.X
• 申請日: 2013-08-13
• 公開（公告）號: CN103408759A
• 公開（公告）日: 2013-11-27
• 發明（設計）人: 殷恒波;馬克超;胡永明;毛雨林;王愛麗;馮永海;沈靈沁;謝文靜
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C08G77/06
• 分類號: C08G77/06;C08G77/08
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

技術領域：

本發明涉及硅油的制備方法，具體是指一種高折射率甲基苯基硅油的制備方法。

背景技術：

　??甲基苯基硅油是硅油的主要產品之一，由于引入了苯基基團，甲基苯基硅油具有良好的耐熱性、化學穩定性、電絕緣性、耐輻射性等，使得甲基苯基硅油在很多領域得到了廣泛的應用，尤其在個人護理、國防工業、航空航天，是發展前景廣闊的產品。甲基苯基硅油需求量逐年上升，對其新品種、新工藝的研究成為有機硅行業的熱點。

目前，關于甲基苯基硅油的制備方法較多，主要由水解縮合法和催化平衡法兩種方法制備。例如，專利CN?102070785A公布了一種以甲基苯基二氯硅烷水解物、二甲基二氯硅烷水解物、甲基苯基環硅氧烷為原料制備羥基封端聚甲基苯基硅氧烷的方法；專利CN?101851333A公布了一種以甲基苯基環硅氧烷、二甲基環硅氧烷、甲基氫環硅氧烷為原料，稀土超強酸為催化劑制備甲基苯基含氫硅油。上述方法主要以環硅氧烷為原料制備甲基苯基硅油，增加了產品制備的成本，并不有利于工業化生產，同時以上述單體為原料不能制備高苯基含量的甲基苯基硅油。而專利CN?102516546A公布了一種以甲基苯基二氯硅烷為原料，弱有機堿水溶液為中和劑制備低粘度甲基苯基羥基硅油，該方法雖然原料價廉，但加入了大量的弱有機堿，增加了工業化生產的成本。

以二甲基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷為原料，通過甲基苯基二氯硅烷的引入可以增加與其他單體的互溶性，從而制備出均勻性較好的產品，同時可以通過原料的比例制備出不同苯基含量的硅油，該方法原料簡單、工業化成本低，是制備甲基苯基硅油比較有效的方法。

發明內容：

本發明提出了一種高折射率甲基苯基硅油的制備方法，該方法工藝簡單、反應條件溫和、原料易得、成本低、易于工業化生產；所制得的產品澄清透明，折射率高，均勻性好，純度高，耐高溫性好。

本發明是通過下述技術方案得以實現的：

一種高折射率甲基苯基硅油的制備方法，其特征是按下述步驟進行的：

（1）向帶有攪拌、回流、滴加裝置的三口燒瓶中按每80?mL二甲苯、50?mL丙酮加入2.58～10.32?g二甲基二氯硅烷、19.11g甲基苯基二氯硅烷、5.06～20.26?g二苯基二氯硅烷，在30?℃下攪拌混合均勻；配置由丙酮與蒸餾水組成的體積比為100：57.6的混合水解液，攪拌均勻，用恒壓滴定漏斗向三口燒瓶中逐滴滴加，滴加量為：按上述每80?mL二甲苯滴加157.6?mL混合水解液，控制滴加速度保持1d/2s，滴加完畢后在30?℃下繼續反應5~30?h，水解結束；

（2）靜置分層，分出下層酸水，上層水解物用50～60?℃的蒸餾水洗至中性，得到硅烷預聚物，然后在80～120?℃下加入一定量封端劑和縮合催化劑進行縮合反應2～10?h，反應結束后，用50～60?℃的蒸餾水洗去催化劑至中性，然后在130?℃減壓條件下蒸出溶劑二甲苯和低沸物，得到硅油產品。

其中步驟（1）中二甲基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷的質量比優選為5.16：19.11：15.19。

其中步驟（1）所述的水解反應的最佳反應時間為10?h。

其中步驟（2）中所述的封端劑為六甲基二硅氧烷，加入量為：按步驟（1）中的每80?mL二甲苯加入封端劑0.40?g～3.24?g。

其中步驟（2）中所述的縮合催化劑為辛酸亞錫，縮合催化劑加入量：按步驟（1）中的每80?mL二甲苯加入催化劑0.0395?g～0.7893?g，其中優選按步驟（1）中的每80?mL二甲苯加入催化劑0.3947?g。

其中步驟（2）所述的催化劑縮合反應的最佳反應溫度為100?℃，最佳縮合反應時間為4?h。

本發明的優點在于：

1.?本發明提出了一種直接水解氯硅烷單體制備硅油的方法，原料簡單、可以由直接法生產、產量大、成本低、易得，使得甲基苯基硅油更加容易工業化生產，同時工藝簡單、反應條件溫和，易于操作。

2.?本發明制備的甲基苯基硅油中苯基與有機基團的摩爾比（Ph/R）為35%~65%，可以通過調節單體的比例來控制苯基的含量。

3.?本發明采用辛酸亞錫為縮合催化劑，用量少，催化活性高，能有效地催化硅氧烷預聚物縮合制備甲基苯基硅油。

4.?本發明合成的硅油澄清透明，折射率高（1.51~1.56），均勻性好，分子量分布小，純度高，耐高溫性好，產品貯存穩定性好。

附圖說明