[發明專利]一種精對苯二甲酸的制備方法

無效

• 申請號: 201310345417.7
• 申請日: 2013-08-30
• 公開（公告）號: CN103467279A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: 劉建新;邢躍軍;陳韶輝;肖翔;楊愛武;周永兵;高洪偉;王玉春
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化揚子石油化工有限公司
• 主分類號: C07C63/26
• 分類號: C07C63/26;C07C51/265;C07C51/487
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 汪旭東

技術領域

本發明涉及精對苯二甲酸中生產過程中有色物的控制方法。

背景技術

聚合級或精對苯二甲酸是用于生產聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）原料，而PET是可用于生產纖維、聚酯膜，瓶用樹酯。自甲基芳烴液相催化氧化生產芳香羧酸的MC方法（US2245528）出現以來，該方法在工業上生產芳香羧酸中得到廣泛使用。其中采用此方法生產化工產品量最大的是對苯二甲酸，用MC法生產的對苯二甲酸占所有對苯二甲酸總產量的80%以上。

MC法生產的對苯二甲酸仍然不能夠達到聚合級或精對苯二甲酸水平，精對苯二甲酸（PTA）是指其中間產物對羧基苯甲醛的含量相對較少，為降低對羧基苯甲醛的含量，專利US3584039提出了通過后續利用貴金屬催化劑加氫提純工藝。在提純工藝流程中，對羧基苯甲醛、對苯二甲酸溶解于高溫水里，然后在加氫催化劑存在下，對羧基苯甲醛進行加氫處理，還原為易溶于水的對甲基苯甲酸，從而降低中間產物的含量。US3726915提出了加氫催化劑選用鈀催化劑/碳，該加氫步驟不僅降低了對羧基苯甲醛和對甲基苯甲酸含量，也把許多有色物轉化為無色物。

專利US4405809提及一種加氫提純的方法。專利發明發現通過粗對苯二甲酸（CTA）的加氫提純，精對苯二甲酸仍然含有一些波長大于370納米的有色物，由于這些有色物在精對苯二甲酸中的濃度變化較大，通常需要對精對苯二甲酸中有色物的量進行限制，該方法通過測定精對苯二甲酸中有色物的方法來實現。專利US4405809揭示了加氫精制方法降低粗對苯二甲酸產物中有色物的方法，新工藝過程就是采用全漿料型加氫反應器，這樣一來溶解在溶劑中氫氣和對苯二甲酸直接接觸充足，降低了加氫精制過程使用的氫氣量，同時也使產生精對苯二甲酸的ΔY小于10，從而控制了高ΔY值的對苯二甲酸產生。

US3726916發現當銅與鈀質量比在0.5:1.0，銅能使鈀催化劑中毒，但是當低于此比例時，特別兩者的比例在0.4—0.05:1.0時，銅可以促進鈀/碳催化劑活性。專利利用上述特點，在加氫催化劑中加入銅，從而增加鈀/碳催化劑活性，降低了中間產物含量。

US7074954發現對液相氧化的粗對苯二甲酸用乙酸和水溶劑洗滌，溶劑洗滌量與粗對苯二甲酸的洗滌量之比為5:1—-25:1，優選8:1—-20:1時，粗對苯二甲酸可以去除大量的有色物，其中產生的精對苯二甲酸產品的b*值可以小于3.5。

CN1723284A發明創造一種溶劑置換的方法，它將液相氧化反應后反應物進行液/固分離，然后用新鮮的溶劑將分離出的對苯二甲酸固體打漿、洗滌和干燥，最后得到對苯二甲酸產品的b*值可以小于3.0，該方法沒有采用后加氫精制的工藝。

上述發明更多關注于對二甲苯液相氧化生成粗對苯二甲酸的后處理過程的工藝，并沒有對精對苯二甲酸中有色物來源，或氧化、后提純處理階段在降低對苯二甲酸中的有色物的作用，或對后提純處理階段有色物含量的變化進行了解，并分析最終影響PTA的有色物的種類和控制措施。

如果采用加氫精制的方法，即使通過粗TA的加氫提純，PTA仍然含有一些有色物，由于這些有色物在PTA中存在，影響到下游聚合PET時的反應效果和色度的變化，因此通常需要對PTA中有色物的量進行限制。測定PTA中有色物的方法有很多。通常由于有色物的含量很小，PTA產品中的有色物的含量波動較大，很難定性的確定這些物質，這就給對這些有色物的有效控制增加了難度，也給PTA生產過程中不同階段有色物變化規律的認識增加了難度。為了了解這些有色物，需要花費幾個小時時間提純粗TA，得到適合于測定PTA中有色物的樣品，因此，即使采用這種方法，分析的結果也不被用戶所接受。

對此，US4652674通過測定加氫精制中有色物的含量發現，粗對苯二甲酸中波長370納米左右的4羧基對三聯苯與PTA中有色物的含量存在某中內在的聯系，在此基礎上提出了估算和控制PTA中有色物的含量。

不同氧化工藝條件和氧化反應器的形式產生的有色物的種類和含量也會發生很大的變化，是否有一個更好的通用的控制有色物的含量方法。本發明通過進一步的測定分析，解決了上述這個問題，它通過測定粗TA中波長在400納米9-芴酮2，7-二羧基酸的方法，來估算和控制粗對苯二甲酸和PTA中有色物的含量。

發明內容

本發明公開了一種控制精對苯二甲酸中有色物的制備方法，通過測定CTA中不純物的色度，控制PTA的色度。