[發明專利]一種精對苯二甲酸的制備方法

無效

• 申請號: 201310345417.7
• 申請日: 2013-08-30
• 公開（公告）號: CN103467279A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: 劉建新;邢躍軍;陳韶輝;肖翔;楊愛武;周永兵;高洪偉;王玉春
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化揚子石油化工有限公司
• 主分類號: C07C63/26
• 分類號: C07C63/26;C07C51/265;C07C51/487
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 汪旭東

1.一種精對苯二甲酸的制備方法，其步驟如下：

氧化反應：在含有脂肪族羧酸溶劑中，將對二甲苯、鈷/錳/溴催化劑和分子態氧的氣體混合，在反應器內進行液相空氣氧化生成粗對苯二甲酸；

氧化反應控制的方法是調整尾氧含量0.5-8.0vol%，反應停留時間30-120min，催化劑比例Co/Mn的摩爾比為0.25～3.33，Br/(Co＋Mn)的摩爾比為0.1～10，鈷的濃度為溶劑重量的150～2000ppm；

加氫反應：在高溫、高壓條件下，將粗對苯二甲酸溶解于水溶液中，在氫氣和至少含有一種VIII族貴金屬系列的催化劑作用下加氫處理，然后催化劑與水溶液分離，在60---120℃結晶提純，獲得精對苯二甲酸；

加氫反應控制的方法是調整溫度在260--300℃和氫氣分壓在0.2～1.0MPa。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的氧化反應步驟中溶劑為C2—C6直鏈羧酸。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：所述的氧化反應步驟中溶劑為乙酸、丙酸，正丁酸，異丁酸，戊酸，三甲基乙酸，己酸和水的混合物。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：所述的溶劑為含水和乙酸的混合物，含有1-20wt%水的乙酸溶液；或者為醋酸或醋酸與水的混合物，含有2～25%質量水的醋酸混合物。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的氧化反應過程中，液相空氣氧化生產對苯二甲酸所使用的氧氣為含氧氣體、空氣。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：液相催化氧化生產對苯二甲酸采用的催化劑是鈷、錳、溴催化劑；鈷/錳的摩爾比為0.1～100；Br/(Co＋Mn)的摩爾比為0.1～5.0；鈷的濃度為溶劑重量的150～2000ppm；溴源為溴化氫、溴化鉀、四溴乙烷；錳和鈷源為溶于溶劑的含錳和鈷化合物的醋酸鹽、碳酸鹽、醋酸鹽四水合物、溴化物。

7.根據權利要6所述的方法，其特征在于：液相催化氧化生產對苯二甲酸采用的催化劑是鈷、錳、溴催化劑，鈷/錳的摩爾比為0.2～20；Br/(Co＋Mn)的摩爾比為0.5～2；鈷的濃度為溶劑重量的100～1500ppm；鈷、錳、溴源分別是Co(OAc)₂·4H₂O、Mn(OAc)₂·4H₂O和溴化氫。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氫反應中VIII族類貴金屬催化劑為鈀、銠，優選催化劑是鈀和銠；加氫精制的方法是將催化劑負載在一個載體上，載體是椰殼活性碳或碳。

9.根據權利要求7所述的方法，其特征在于：加氫反應溫度在260～300℃，氫氣分壓在0.6～1.0MPa。

10.根據權利要求7所述的方法，其特征在于：加氫反應溫度在265～275℃，氫氣分壓在0.6～0.75MPa。