[發明專利]N-對甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺功能化的空心PMO催化劑的制備工藝有效

申請號：	201310342797.9	申請日：	2013-08-07
公開（公告）號：	CN103433074A	公開（公告）日：	2013-12-11
發明（設計）人：	劉國華;劉銳;程探宇;孔令玉;陳忱;徐向明	申請（專利權）人：	上海師范大學
主分類號：	B01J31/22	分類號：	B01J31/22;B01J31/02;B01J32/00
代理公司：	上海伯瑞杰知識產權代理有限公司 31227	代理人：	韓國輝
地址：	200234 ***	國省代碼：	上海;31
權利要求書：	查看更多	說明書：	查看更多
摘要：
搜索關鍵詞：	甲苯磺酰基苯基乙二胺功能空心 pmo 催化劑制備工藝
鉆瓜網技術展會專利詞庫專利權人專利榜在售專利公布日期熱門專利

【說明書】：

技術領域

本發明屬于催化劑技術領域，具體涉及N-對甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺功能化的空心PMO催化劑的制備工藝。?

背景技術

1992年C.T.Kresge首次報道有序介孔硅基材料以來，介孔硅基材料(PMO)因其優異的性能一直是科學研究的熱點之一，尤其是近些年以來，各種形式的介孔硅基材料不斷的被報道，其應用領域也不斷被擴展。與SBA-15與MCM-41系列化合物相比，有機骨架硅基介孔材料能夠大量的減少材料表面羥基的數量，因此在材料的改性方面具有巨大的潛能。(C.T.Kresge.et?al.,Nature,1992,359,710-712.M.Jaroniec.et?al.,J.Am.Chem.Soc.2005,127,60-61.S.Minakata.et?al.,Chem.Rev.2009,109,711–724.H.X.Li.et?al.J.Am.Chem.Soc.2010,132,1492–1493.M.Kuroki.et?al.J.Am.Chem.Soc.2002,124,1388613895)?

目前已經有大量的有機介孔硅基材料被報道，其中部分是由有機無機混合硅源作為骨架材料，部分是由純有機硅源作為骨架材料。但是文獻報道的有機骨架介孔硅基材料具有較大的分子量，最小的顆粒直徑也大于300納米，因此當其被用于化學反應時催化劑無法均勻的分散與反應體系之中，?其催化活性被較大程度的限制。此外，部分以苯環作為骨架的有機介孔硅基材料能夠對催化劑的活性和立體選擇性有一定的抑制效應，這主要是由骨架苯環的π-π堆積效應所導致。?

通常而言，有機介孔硅基PMO經常采用溶膠凝膠法來制備，通過不同的條件可以合成納米棒狀介孔硅基材料和球形PMO材料，其合成方法也較為相似，具體步驟為將雙三乙氧基硅基乙烷與模板劑在酸性條件下進行水解，然后在一定溫度下沉化，之后去模板劑得到一種納米介孔硅基材料。此外，由于不同的金屬對同一種反應具有不同的活性和立體選擇性，因此本專利的另一方面的工作為優化不同的金屬，從而制備一種最優催化劑。(J.Long.et?al.J.Catal.2013.298.41-50.H.S.Zhang.et?al.Chem.Commun.,2012,48,7874-7876.X.B.Chen.et?al.Chem.Soc.Rev.2012,41,7909-7937.T.L.Wang.et?al.J.Am.Chem.Soc.2011,133,9878-9891)。?

發明內容

本發明的目的是制備一種以PMO空心球為載體，能夠較好分散于反應體系，能夠更快的增加反應速率，同時能夠避免一些其它大分子骨架硅源所帶來的負面效應的負載型催化劑。?

本發明的技術方案如下：?

N-對甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺功能化的空心PMO催化劑的制備工藝，其特征在于，包括以下步驟：?

（1）首先將(1S,2S)-(+)-N-p-對甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺(DPEN)溶于二氯甲烷中，使其溫度保持在-5～0℃；?

（2）然后將與DPEN等摩爾量的對(2-三乙氧基硅基)乙基苯磺酰氯逐滴加入至DPEN的二氯甲烷溶液中，滴加速度為5～8滴/min；?

（3）反應6小時之后旋干溶劑，得到(1S,2S)-(+)-N-p-對(2-三乙氧基硅基)乙基苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺，簡稱Ts-DPEN功能化硅源；?

（4）將模板劑F127溶于1-2M鹽酸溶液中，在10-15℃下以1000-1200r/min的速度攪拌30-40min；?

（5）加入均三甲苯和氯化鉀，攪拌120-150min；?

（6）加入Ts-DPEN功能化硅源和雙三乙氧基硅基乙烷，攪拌20-24h；?

（7）100-110℃下陳化20-24h，抽濾，真空干燥60-65℃真空干燥10-20h；?

（8）用乙醇對所得固體進行索氏提取3-4h，60-65℃真空干燥10-20h，得PMO空心球催化劑載體；?