[發明專利]聚酯-聚硅氧烷改性不飽和聚酯樹脂的方法

無效

• 申請號: 201310327817.5
• 申請日: 2013-07-31
• 公開（公告）號: CN103421287A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發明（設計）人: 張震乾;吉祥;王佩;何劍虹
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C08L67/06
• 分類號: C08L67/06;C08L87/00;C08G81/00;C08G63/91
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.聚酯-聚硅氧烷改性不飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于按照下述步驟進行：

（1）帶末端基團的聚酯樹脂預聚物的制備：

將二元酸和二元醇在催化劑的作用下采用熔融縮聚法，把二元醇和二元酸直接熔融縮聚，通氮氣180-250℃縮合聚合3小時，待酸值至20-60mgKOH/g冷卻備用；

（2）帶有乙烯基基團的聚酯大分子的酯化反應合成：

將步驟(1)制備的帶末端羥基或羧基的聚酯預聚物加入適量的溶劑、催化劑、阻聚劑和聚酯預聚物等摩爾的乙烯基羧酸或乙烯基醇酯化單體，在100-250℃的溫度下進行酯化反應，合成乙烯基聚酯大分子；

（3）聚酯-聚硅氧烷的制備：

含氫基聚硅氧烷、乙烯基聚酯大分子、溶劑和催化劑．通入氮氣，攪拌，升溫至150-220℃溫度，反應一定時間5-10小時，得無色透明粘性液體；在55-80℃的溫度下進行減壓蒸餾，蒸出溶劑最終制備聚酯-聚硅氧烷；

（4）聚酯-聚硅氧烷改性不飽和聚酯樹脂：

將制備聚酯-聚硅氧烷加入不飽和聚酯樹脂中，得到改性的不飽和聚酯樹脂。

2.根據權利要求1所述的聚酯-聚硅氧烷改性不飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于其中步驟（1）所述的二元酸為對苯二甲酸、間苯二甲酸、反丁烯二酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、己二酸或癸二酸；其中所述的二元酸或者用酸酐代替，所述的酸酐為鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐；

所述的二元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇；

所述的催化劑為有機錫，如二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫、二(十二烷基硫)二丁基錫、二醋酸二丁基錫；

所述的二元酸：二元醇：催化劑的摩爾比為1：1.01-1.10：0.001-0.05或為1：0.90-1.00：0.001-0.05。

3.根據權利要求1所述的聚酯-聚硅氧烷改性不飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于其中步驟(2)中所述的乙烯基醇酯化單體為單官能團的羥基乙烯基化合物，如2-乙烯基-4-羥基喹唑啉，α-溴代異丁酸羥丁酯，4-羥基丁基乙烯基醚等；或羧基乙烯基化合物如丙烯酸、甲基丙烯酸等；溶劑為甲苯、二甲苯、四氫呋喃、苯；催化劑為濃硫酸，濃鹽酸，對甲基苯磺酸，氯化亞砜；阻聚劑為對苯二酚、對苯醌、酚噻嗪、β－苯基萘胺、對叔丁基鄰苯二酚、亞甲基藍、1,1－二苯基－2－苦肼；聚酯預聚物：乙烯基羧酸或乙烯基醇：溶劑：阻聚劑：催化劑的摩爾比為1：1：0-1：0.001-0.010：0.001-0.10。

4.根據權利要求1所述的聚酯-聚硅氧烷改性不飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于其中步驟(3)中溶劑為二甲苯、甲苯、乙苯；含氫聚硅氧烷為單端氫基硅氧烷、雙端氫基硅氧烷、單端氫基硅油、雙端氫基硅油；溶劑為二甲苯、甲苯、乙苯；催化劑為H₂PtCl₆·6H₂O、(phCN)₂PdCl₂、(Ph₃P)₄Pd、(Ph₃P)₃RhCl、(Ph₃P)₂CORhCl、Co₂(CO)₈、Ni(CO)₄、Cr(CO)₆、Pd/C、Pt，其中Ph為苯基；催化劑溶劑為異丙醇、四氫呋喃、環己酮、乙二醇二甲醚或鄰苯二甲酸二甲酯；含氫基聚硅氧烷：乙烯基聚酯大分子：溶劑：催化劑的摩爾比為1：1-5：0-2：0.001‰-1‰。

5.根據權利要求1所述的聚酯-聚硅氧烷改性不飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于其中步驟(4)中聚酯-聚硅氧烷添加量一般為改性不飽和聚酯樹脂量的1-5%。